тографических колонок применяют стек-, ?по и тефлон [190—192]. Пероксиацетилнитрат не разлагается в; стальном устройстве для ввода проб, но во избежание потерь анализируемой пробы вся хроматографическая система должна быть выполнена из стекла или тефлона [191].

В качестве насадки хроматографических колонок, используе-' мых для отделения ПАН и других соединений этой группы друг от друга и от сопутствующих примесей (в основном углеводороды), чаще других используют полярные неподвижные фазы, например полиэтиленгликоли с небольшой молекулярной массой, нанесенные на хромосорб [193, 194] . Температура хроматографи-204

Рис. Х.4. Хроматограмма воздуха в момент образования смога, полученная на стеклянной колонке (2 мХЗ мм) с 10% карбовакса-400 на газ-хроме 1 при 22 °С с ЭЗД при использовании в качестве газа-носителя смеси аргона и метана (95 и 5% соответственно) [190]:

1 _ четыреххлористый углерод; 2 — метилнитрат; 3, 5 — не идентифицированы; 4 — пероксиацетилнитрат; 6 —во-

хроматографии в применении к этим соединениям и, в особенности, к озону, несомненно позволит найти простой и чувствительный метод одновременного определения микропримесей различных окислителей в воздухе (см. гл. IX).

В аналогичных условиях определяют и другие оксиданты, например метилнитрат, являющийся продуктом разложения ПАН [193]. Для обнаружения микропримесей алкилнитратов в смеси с ПАН и пероксипропилнитратом также используют ЭЗД [192]. При хроматографической анализе следовых" количеств алкилпо-линитратов анализируемый воздух поглощали этанолом и али-квотную часть полученного раствора вводили в испаритель хроматографа с ЭЗД [200]. Этот же детектор позволяет с высокой чувствительностью (около 10_7%) определять в воздухе нитроолефи-ны, которые часто сопутствуют ПАН и являются одним из наиболее важных загрязнителей атмосферы в биологическом аспекте.

Альдегиды и кетоны

Альдегиды и кетоны попадают в воздух при испарении растворителей, а также образуются в атмосфере в результате фотохимических реакций. Газохроматографический анализ альдегидов и ке-тонов проводят приблизительно в таких же условиях, как и анализ нитратов. Микропримеси альдегидов и кетонов концентрируют при отборе пробы на активном угле [201, 202], порапаке Q [203], в охлаждаемой ловушке с колоночной насадкой (например, с дибутилфталатом на хромосорбе W) [203, 204], поглощают водой [202, 205], раствором гидросульфита натрия или фильтром из стекловолокна, импрегнированным сульфитом натрия [206], или цеолитом 13Х [207].

Для хроматографического разделения альдегидов и кетонов и отделения их от углеводородов используют различные колонки, но чаще всего применяют полиэтиленгликоль 20М [202, 205] на хромосорбе W или пористые полимеры [201], а применение ПИД позволяет обнаружить в атмосферном воздухе менее 0,05 мг/м3 альдегидов и кетонов [204]. При хроматографической определении склонного к полимеризации формальдегида его лучше предварительно восстановить в токе водорода (катализатор—оксиды тория и никель) до метанола и определить последний с помощью ПИД [208].

Метод газовой хроматографии применяют обычно для определения альдегидов и кетонов в атмосфере [201, 202, 204, 205], в воздухе производственных помещений, например на обувной фабрике [209, 210], в паровой фазе сигаретного дыма [211], при изучении токсичности и возможных метаболитов метил-к-бутилкетона |[212], а также при работе с химически стойкими лаками [213], в атмосфере и воздухе рабочей зоны в условиях промышленной сушки лакокрасочных покрытий [203].

206

Спирты и эфиры

При определении в воздухе микропримесей спиртов и эфиров обычно используют насадки с полярными неподвижными фазами, позволяющими отделять эти вещества от примесей алифатических углеводородов [214, 215], а в качестве детектора применяют . ' ПИД, чувствительность которого к спиртам и эфирам не ниже 1—10 нг [216]'. Для достижения более высокой чувствительности определения примесей этих веществ их концентрируют в ловушке с активным углем, силикагелем или хромосорбом 102 [215]. С помощью хромосорба 102 можно эффективно улавливать из воздуха следы спиртов, эфиров и углеводородов, но он непригоден для концентрирования микроколичеств метанола и гетероциклических соединений. Оригинальный метод селективного выделения микропримесей спиртов Ci—С4 из воздуха описан в работе [217]. Пробу воздуха пропускают через колонку с активным углем, а затем сконцентрированные спирты вытесняют водой, и в хроматограф с ПИД вводят аликвотную часть образовавшегося раствора. При этом достигается высокая селективность анализа, поскольку экстракция пробы водой позволяет избавиться от мешающего влияния углеводородов и примесей других органических веществ, нерастворимых в воде. Аналогичный прием был успешно использован и при идентификации микропримесей альдегидов, кетонов и спиртов в сложных смесях органических соединений, содержащихся в газах вулканизации резины [91], и при определении следовых концентраций метанола на фоне углеводородов в воздухе кабины грузовых автомобилей,