химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

ебра и толуолом на свету По схеме

MeAr AgOOt. ДгСЩ **SL?i АгСН2СЮ4 Ь

также привела к образованию полимера [44].

Из всех аралкилперхлоратов наибольший интерес представляют триарилметилперхлораты, как вещества, используемые в реакциях гидридного перемещения. Экспериментальные данные по электропроводности [45—47] и спектрам поглощения [48, 49] свидетельствуют о том, что триарилметилперхлораты являются типичными карбониевыми солями. Триарилметилперхлораты были одними из первых синтезированных карбониевых солей [50, 51]. Их удобно получать при прибавлении 70%-ной НСЮ4 к раствору трифенилкарбинола в уксусном ангидриде при комнатной температуре [52, 53] или реакцией обмена триарилалкилхлоридов с Ag>Cl04 в полярном растворителе с последующим высаживанием бензолом.

23

Получение трифеиилметилперхлората f53]

Трнфеннлкарбннол. 425 г (3,19 моля) свежевозогнанного продажного хлористого алюминия помещают в 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и полулитровой капельной воронкой, н прибавляют' 1,3 л (14,6 моля) свободного от тнофена бензола при энергичном перемешивании н внешнем охлаждении на ледяной бане. К смеси при постоянном перемешивании н охлаждении прибавляют раствор 335 мл (3,48 моля) четыреххлористого углерода в 0,5 л (6,63 мо.:я) бензола на протяжении около 90 мин. Происходит экзотермическая реакция. Перемешивание темно-красной реакционной смеси продолжают 30 мин на ледяной бане н около 8 ч— при комнатной температуре.

Реакционную смесь выливают в эмалированное ведро с колотым льдом и нагревают па паровой бане, пока весь красный комплекс хлорида алюминия не исчезнет. Отделяют слой бензола, промывают несколько ра^ водой н дважды разбавленной щелочью, концентрируют, пока почти весь растворитель не уйдет, охлаждают до комнатной температуры н ставят в холодильник для кристаллизации. Отделяют кристаллический продукт, перекристаллизовывают его нз бензола, упаривают маточник и снова охлаждают. Операцию повторяют несколько раз и получают четыре фракции трнфенилкарбннола: а) 249 г, белый, т. пл. 162,5°; б) 243 г, слабожелтый, т. пл. 161,5—162,5°; в) ,118 г, желто-корнчневый, т. пл. 159,5— 161,5°; г) 34 г, коричневый, т. пл. 152—158°. Общий выход—644 г (77%).

Трнфеннлметнлперхлорат. 20 г (0,074 моля) трнфенилкарбннола растворяют в 225 Мл (2,38 моля) уксусного ангидрида в колбе с хлоркальциевой трубкой. Колбу нагревают на паровой бане. После охлаждения до комнатной температуры к смесн прибавляют 15 мл (0,18 моля) 71°/о-ной НСЮ4 порциями по 0,5 мл с охлаждением так, чтобы температура была комнатной или ниже во избежание образования темного продукта. Чтобы избежать сокрнсталлизацин трифенилкарбинола н тритил-перхлората, охлаждение при прибавлении первой трети кислоты лучше проводить непрерывным потоком воды, после чего можно использовать ледяную баню. Уже при введении первых порций НСЮ4 начинается выделение тритилперхлората и заканчивается после добавления всей кислоты.

Так как влага воздуха быстро гндролнзует продукт при фильтровании на простом фильтре, для удаления маточной жидкости лучше всего использовать большую пипетку. Сырой кристаллический осадок промывают сухим эфиром (5X25 мл), который удаляют пипеткой. Желтые кристаллы тритилперхлората сушат в вакууме, хранят в вакуумнрованном эксикаторе в холодильнике. Выход—22,5 г (85%), т. пл. 143°.

В работе ряда американских авторов [54] на основании спектральных данных показано, что при взаимодействии тет-раанизилэтилена с акцепторами электронов в присутствии НС104 образуется трианизилметилперхлорат.

Интересные кремнийорганические перхлораты были получены недавно при медленном сливании бензольных растворов триалкил- или триарилкремнийхлорида и перхлората серебра в токе сухого азота [55, 56]. Триалкилкремнийперхлораты

24

(Alk3SiC104) выделены в виде бесцветных жидкостей, дымящих на воздухе и взрывающих при 180—200°, но перегоняющихся в вакууме без разложения. Триарилкремнийперхлора-ты — кристаллические вещества, не растворимые в бензоле и имеющие, очевидно, ионное строение, что подтверждено исследованием ИК-спектров и химических свойств. Недавно появились сообщения о синтезе новых элементорганических перхлоратов

А1к3 S С107 [57] и(СН3)з Sn+ С107 [58]

выделенных в - кристаллическом состоянии. Соединения первого типа легко получаются при действии хлорной кислоты на смесь тиоэфира и соответствующего спирта.

Образование своеобразного устойчивого неклассического карбониевого иона описано в работе Леа и Петти [59]. Авторы получали его по реакции

Вещество (I) представляет собой желтый солеобразный продукт, не растворимый в гексане, хлороформе, четыреххло-ристом углероде, бензоле. С водой или спиртом оно образует диен (II).

Венус-Данилова и Фабрицы [60], исследуя свойства 5,5-диметил-2,4-дифенил-2-оксидигидрофурана-2,5, нашли, что при действии на него эфирного раствора НС104 получается с почти количественным выходом перхлорат дигидрофурилия (III). Продукт (III) представляет собой желтое кристаллическое ве

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение основам компьютерной грамотности чертаново южное
замена катализатора на пламегаситель проспект мира
мощный фонарик купить
учебные комбинаты наращивание ногтей москвы вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)