химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

49%. В японском патенте [123] для получения перхлората натрия предлагается подвергать электрохимическому окислению раствор гипохлорита натрия.

Перхлорат калия получают реакцией обмена перхлората натрия и хлорида калия в водном растворе [124]. По аналогичной схеме в промышленности получают перхлорат аммония [125—128]. Предложены также способы синтеза перхлората калия окислением хлората двуокисью свинца в концентрированной серной кислоте {129, 130].

В американском патенте [131] описан способ получения перхлоратов щелочных металлов при окислении озоном хлоратов, растворенных в сильных минеральных кислотах. По-видимому, этот способ получения перхлоратов наряду с элек-

10

трохимическим найдет промышленное применение, так как позволяет вести процесс непрерывно.

С небольшими выходами перхлораты металлов получаются при обработке хлоратов минеральными кислотами [132], а также при окислении хлоридов кислородом воздуха [133]. Для получения безводных перхлоратов был использован метод обменного разложения карбонатов с перхлоратом аммония при 250—300° [134].

Предложен весьма интересный препаративный метод получения некоторых перхлоратов при нагревании смеси галогенидов или нитратов металлов с нитрозилперхлоратом NOC104 [135]. Нитрозилперхлорат-представляет собой двояко-преломляющие листочки, легко гидролизуемые по реакции [136]

NOCIO* +Н20 — HN02 + НС104

Он достаточно устойчив и не разлагается до 108°, но при действии ультрафиолетовых лучей может самопроизвольно взрываться [137]. Взрывы происходят также при взаимодействии нитрозилперхлората со спиртом, ацетоном, эфиром и ароматическими аминами. Получается NOC104 при пропускании окислов азота в концентрированную хлорную кислоту при нагревании [137, 138]

N203 4- ЗНС104 — 2NO+ СЮГ + СЮГ + Н30+

При смешивании безводных азотной и хлорной кислот образуется нитронийперхлорат—кристаллический продукт, растворимый в нитрометане и в азотной кислоте [139]. Вступая в реакцию с водой, это вещество образует азотную и хлорную кислоты. Нитронийперхлорат получается при взаимодействии двуокиси хлора, озона и окислов азота [140] или пятиокиси азота и безводной хлорной кислоты [141] по схеме

N205 + ЗНС104 — 2 [ЫОЙ+ СЮГ + [Н30|+СЮ4-[Н30] + СЮГ + 2N205 — |N02]+ СЮГ + 3HN03

При нейтрализации разбавленного раствора гидразина хлорной кислотой получен кристаллический, чрезвычайно взрывчатый перхлорат гидразина [I42J.

Среди неорганических перхлоратов особое место в органи-

11

ческой химии занимает перхлорилфторид FC103 [145]. Он применяется как эффективный перхлорилирующий агент для введения в ароматические соединения группы СЮз. Как показали Энгельбрехт и Атцвангер [143], перхлорилфторид—бесцветный газ со сладковатым запахом, поддерживает горение, почти не гидролизуется при нагревании с водой, но в этих же условиях разлагается гидроокисью натрия на NaC104 и NaF; щелочной гидролиз на холоду идет очень медленно. При взаимодействии 1FCIO3 с водным или жидким аммиаком легко происходит аммонолиз [144].

При высоких температурах FCIO3 проявляет окислительную способность. Впервые он был получен при действии фтора на хлорат калия [146]. Энгельбрехт и Атцвангер [147] синтезировали FCIO3 электролизом перхлората натрия в жидком фтористом водороде. Опубликован способ получения FCIO3 из HCIO4 или из неорганического перхлората при контакте его со смесью HS03F и SbF5 в интервале температур от комнатной до температуры кипения смеси [148]. В смеси с OF2, 02 и С12 перхлорилфторид образуется при электролизе насыщенного раствора перхлората натрия в безводной HF на никелевом аноде или в смеси с FC12, Cl2, 02, CI2O7 и C1F при действии разбавленного азотом фтора на хлорат калия при слабом нагревании [143]. Очистка FC103 проводится пропусканием его через раствор смеси 10%-ной гидроокиси натрия и 5%-ного тиосульфата натрия.

Шумахер и Сигре [149] предложили получать чистый перхлорилфторид действием газообразного фтора на сухой КС103. Выход продукта составляет 70% от-взятого фтора.

Весьма прост предложенный недавно препаративный метод получения перхлорилфторида [150]. В реактор к тщательно перемешиваемому SbFs медленно прибавляют кристаллический перхлорат калия. Смесь нагревают до 70°, а затем при перемешивании (около 4 ч) температуру медленно повышают до 100—120°. Выделяющийся газ промывают так, как это описано выше. Вместо КСЮ4 можно применять любые перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов или НС104. Описан также удобный способ получения FCIO3 нагреванием неорганического перхлората с HSO3F [161, 152]. Выход и чистота получаемого продукта высокие. Этот способ, по-видимому, может представить интерес для получения перхлорилфторида в промышленности. В связи со все возрастающим интересом к перхлорилфториду в последнее время появился

12

ряд патентов [153—157] на получение FCIO3 как новыми способами, так и на усовершенствование уже известных.

Чрезвычайно взрывчатый газообразный перхлорат фтора FCIO4 был получен Рорбеком и Кеди [158] при пропускании фтора через 70%-ную хлорную кисло

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минераловатные плиты цена за куб
печать на пленке дешево
10326-10
сковородки для плиты с стеклокерамическим покрытием

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)