химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

ии хлорной кислоты в реакциях кротоновой конденсации, применяемой для получения пирилиевых оолей, приведены подробные данные в главе XI, посвященной синтезу гетероциклических соединений. \/

Кирби и Рейд [3, 4] показали, что в присутствии 70%-ной HiC104 алифатические, ароматические и гетероциклические альдегиды конденсируются с азуленами, образуя перхлораты продуктов конденсации, причем строение последних зависит как от природы альдегидов, так и от степени замещенности азуленов. Каталитические количества кислоты применялись при получении ацеталей из поливинилового спирта и альдегидов [5]. Кинетика этой реакции изучалась на примере конденсации формальдегида [6] с поливиниловым спиртом.

Как и следовало ожидать, хлорная кислота катализирует конденсацию фенолов и их эфиров с карбонильными соединениями. Так, бис-(п-оксифенил)-метан, 1,2-бис-(п-оксифенил)-этан и 1,6-бис-(п-оксифенил)-гексан реагируют с формальдегидом при 70—80° в присутствии НС104 с образованием фе-нолформальдегидных смол с полиметиленовыми цепями [7].

Конденсация фенола с ацетоном в мягких условиях приво-

7*

99

дит к образованию дифенилолпропана [8], а при действии НСЮ4 на 2,4,6-триметоксибензальдегид последний превращается в 2,4, 6, 2', 4', 6', 2", А", 6"-нонаметокситрифенилметан [9]. Ввиду того что прибавление к реакционной смеси 1,3,5-триметоксибензола увеличивает скорость превращения, начальная стадия, по-видимому, состоит в декарбонилировании 2,4,6-триметоксибензальдегида до 1,3,5-триметоксибензола, который далее конденсируется с альдегидом по обычному пути [9].

При использовании хлорной кислоты в реакции Принса [10, 11] была изучена конденсация пропилена с формальдегидом, причем оказалось, что НСЮ4 является лучшим катализатором, чем BF3 и H2S04 [10].

Конденсация п-диметиламинокоричного альдегида с первичными ароматическими аминами в присутствии НС104 приводит к полиметиновым красителям [12] следующего строения

[п- (CH3)2NHC6H4CH = CH-CH=NR] СЮ4"

Кокиль с сотрудниками показали, что различные ароматические соединения вступают в конденсацию Фриделя— Крафтса с о-бензоилбензойной кислотой в присутствии перхлората серебра и что во многих случаях AgC104 оказывается более активным катализатором, чем А1С13 и SnCl4 [13]. Однако Бертон и Манди, также изучавшие эту конденсацию [14, 15], нашли, что ее катализирует не перхлорат серебра, а содержащиеся в нем примеси хлорной кислоты [14].

При смешении эквимолекулярных количеств п-диметил-аминобензальдегида, а-пирролкарбоновой кислоты и 70%-ной НС104 образуется перхлорат 5-карбоксипиррил-2-п-диметил-аминофенилметена, превращающийся далее при обработке пиррол-2-карбоновой кислотой в перхлорат 5,5'-дикарбокси-(п-диметиламинофенил) -дипиррилметена- (2,2') [16].

Перхлорат 5,5'-дикарбокси-гп5-(п-диметиламинофенил)-дипиррилметена-(2,2')

0,5 г пиррол-2-карбоновой кислоты растворяют в минимальном количестве 95%-ного этанола и добавляют к раствору 0,68 г п-диметиламино-бензальдегида и 0,4 мл хлорной кислоты в 20 мл 95°/о-ного этанола. Реакционную смесь оставляют стоять при -комнатной температуре в течение 1 ч, выпаривают в вакууме одну треть объема и оставляют при 0° в течение нескольких дней. Выделяются красные иглы перхлората 5-карбокси-пиррил-2-п-диметиламинофенилметена '(I), которые перекристаллизовы-

100

0 6°1 (И38»/оТСИ хлоР°Ф°Рм-этанол; т- пл. 247-250° (с разл.). Выход-

Обработка (I) эквимолярным количеством пиррол-2-карбоновой кислоты в 20 мл этанола и 0,1 мл хлорной кислоты приводит к перхлорату оп/ДопаоР бокси-тИп-Диметиламинофенил)-дипиррилметена-(2,2') (т пл 204-205 ) - фиолетовые иглы, которые кристаллизуются из 95% этанола.'

ЛИТЕРАТУРА

1. Герм, пат., 1059430 (1-961).

2. L. R а р р ор о г t, S. Р a t a i. J. Chem. Soc, 1962, 731

3. E. С. К i г b у, D. H. Reid. J. Chem. Soc, I960, 494

4. E. C. Kir by, D. H. Reid. J. Chem. Soc, 1961, 3679

5. Пат. США, 2632387; С. A. 48, 9750 (1955).

(1956^ L °g?ta' M- 0kano' T- Ganke. J. Am. Chem. Soc, 78, 2962

7 K. A zuma, R. Hamaguchi, S. К a j i, E. I m 0 t o. Kogyo Ka-gaku Zasski, 81, 409 (1958). K> A

8. Герм, пат., 703005 (1941). 2072 (196i)BUrkett' R Schultz' J' Cassady. j. 0rg. Chem.,, 26,

10. K. F u k u i, J. О у e, H. К i t u n 0. Kobe Kagaki dzassi, J. Chem. Soc. Japan, 62, 1167 (1959).

11. G. Watanabe. Nippon Kagaku Zasshi, 80, 1063 (1959)

12. M. St re 11, S. Reindl. Arch. Pharm, 293/65, 284 (1960)

13. G. С a u q u i 1, H. В a r r e r a, R. В a r r e r a. Bull. Soc Chim France, 1955, 550.

14. H. Burton, D. A. Munday. Chem. and. Ind, 1956, 816 16. H. Burton, D. A. Munday. J. Chem. Soc. 1957, 1727

16. L. R. Morgan, R. S chun i or. J. Org. Chem, 27, 3696 (1962).

Глава X

РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ

В водных растворах хлорной кислоты часто проводится дезаминирование различных аминов азотистой кислотой, причем реакция в ряде случаев сопровождается изомеризацией промежуточных продуктов реакции—алкил-катионов [1—7].

Реутов и Шаткина [1—3], изучая дезаминирование меченого С

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы пк для начинающих сколько стоят
видеорегистратор mystery
видеорегистратор с антирадаром купить в спб
шторки для номерного знака

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)