химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

li. Ann. univ. Ferrara, 8, Pt. 1, 25 (1948—1950).

19. G. Travagli. Gazz. chim. ital., 81, 64 (1951).

20. A. R i e с h e, C. Bischoll, P. Dietrich. Ber., 94, 2932 (1961).

21. P. В a 11 i n g e г, P. д e la Mare, D. L H.W i 1 1 i a m s. J. Chem. Soc, 1960, 2467. . -

22. P. d e la Mare, P. G. N а у 1 о r, D. L. H. Williams. J. Chem. Soc 1962 443.

"23. P.' d e ' 1 a Mare, P. G. N а у 1 о r, D. L. H. Williams. J. Chem. Soc, 1963, 3429.

Глава VII

ОКИСЛЕНИЕ

Хлорная кислота является одним из наиболее устойчивых кислородных соединений хлора, поэтому в качестве окислителя она применяется в редких случаях.

Окислительная способность водных растворов хлорной кислоты при обычной температуре выражена довольно слабо, но значительно возрастает при нагревании (150—250°). Известна работа, в которой с целью выяснения механизма окислительного действия хлорной кислоты [1] изучалось действие 65%-ной НС104 на простейшие неорганические и органические вещества: водород, углерод, спирты, карбоновые кислоты и углеводороды — в запаянных трубках при 135— 220°. В этих условиях наблюдалось полное окисление органических веществ до С02 и СО н восстановление НС104 до НС1. Во всех проведенных опытах окисление протекает без выделения кислорода. Перхлорат серебра, используемый как катализатор ацетилирования м-ксилола* окислял получающийся 2,4-диметилацетофенон в 2,4-диметилбензойную кислоту, о чем уже упоминалось выше [2].

Смитом [3] изучен процесс окисления возможных продуктов разложения животных и растительных материалов под действием горячей 70—72%-ной НСЮ4. Муравьиная, щавелевая, винная и лимонная кислоты окислены при 195° в 70%-ной хлорной кислоте с добавками микроколичеств К2СГ2О7. Продолжительность реакции отмечали по изменению окраски иона хрома. Уксусная кислота в этих условиях не окисляется. Бурная реакция со взрывом происходит при нагревании хлорной кислоты с этиловым спиртом (вследствие образования этилперхлората), целлюлозой, сахарами и многоатомными спиртами, которые на холоду не реагируют с 72,5%-ной НС104.

Q.4

При применении смесей НСЮ4 и HN03 окисление названных веществ и формальдегида протекает спокойно. Смесью НСЮ4, HNO3 и H2S04 окисляются самые устойчивые из азотистых гетероциклов. Реакция окисления серы происходит на поверхности раздела расплавленной серы и хлорной кислоты, причем основное количество серы переходит в газообразные продукты, а в виде H2S04 удерживается менее 25%. При окислении содержащих серу органических соединений смесью НСЮ4 и HNO3 вся сера удерживается в виде H2S04. Фосфор и его низшие соединения количественно окисляются в Р043~, который можно определить в НСЮ4 в виде фосфомолибдата.

Кроме указанных соединений, изучено окисление многих пищевых и кормовых продуктов, смазочных масел, синтетических смол и других веществ [3].

Хлорная кислота применяется также как катализатор окисления органических соединений различными окислителями, например хромовой кислотой. Большинство работ существенного препаративного интереса не представляет и связано с изучением кинетики процесса. В водной хлорной кислоте исследовано окисление бихроматом калия алифатических спиртов и альдегидов [4], гликолей [5], циклогексанона [6—9] и метилциклогексанона [10]. При окислении 1,2-диметилцик-лопентандиола-1,2 хромовой кислотой и НСЮ4 в качестве основного продукта получен 2,6-гептандион [11]. Изучение кинетики окисления муравьиной [12], аскорбиновой и 4-фенилокси-тетроновой кислот [13] азотистой кислотой в растворе НСЮ4 показало, что скорость окисления пропорциональна концентрации водородных ионов. Метиларилсульфиды в спиртовой среде в присутствии -хлорной кислоты окисляются перекисью водорода в соответствующие метиларилсульфоны [14], а действие растворов солей двухвалентного палладия в водной НС104 на а-олефины (этилен, пропилен, гептен-1 и стирол) приводит к образованию альдегидов [15].

Использование хлорной кислоты в разложении органических веществ по Кьельдалю значительно сокращает продолжительность процесса сожжения [16].

ЛИТЕРАТУРА

1. А. V i I ar d - Go u d о n. Compt. rend., 203, 505 (1936).

2. G. Cauquil, H.-Barrera, R. Barrera. Compt. rend., 233, 1117 (1951).

3. F. G. Smith. Analyt chim. Acta, 8, 397 (1953).

94

4. A. C. Chatterji, A. Antony. Z. physic, chem. 210, 103 (1959).

5. A. C. Chatterji, S. K. Mukherjee. Z. physic, chem., 210, 166 (1959).

6. P. A. Best, I. S. Littler, W. A. Waters. J. Chem. Soc., 1962,

822.

7. I. S. Littler. J. Chem. Soc., 1962, 827.

8. I. S. Littler. J. Chem. Soc, 1962, 832.

9. K. U me da, K. T a r a m a. Nippon Kagaku Zasski, 83, 1216 (1962); C. A. 58, 1ЙЭ78.

10. I. Rocek. Chem. Listy, 50, 1602 (1956).

11. I. Rocek, F. H. W e s t h e i m e r. J. Am. Chem. Soc, 84, 224 (1962).

12. V. L. L a n g s t a f f, K. Singer. J. Chem. Soc, 1954, 2604.

13. H. Dahn, L. Loewe. Helv. chim. Acta, 45, 294 (1960).

44. G. Gasparini, G. Modena, P. E. Todesco. Gazz. chim. ital., 90, 12 (I960).

15. W. Hafner, R. lira, I. S о d 1 m e i e r, I. S m i d t. Ber.,

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_5382.html
значек аудио и видеосьемка запрещана
крышки для квадратных сковородок
благодарные слова хореографу от родителей школьников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)