химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

ты к олеиновой, элаидиновой, додеценовой [3], цис-октадецен-6-овой [4], лино-левой [5] и изановой [6] кислотам, непредельным спиртам, простым и сложным эфирам с длинной углеродной цепью [3, 5].

Из олефинов в реакции использовались гексен-1 [3], цик-логексен [3, 7, 8] и 1-метилциклогексен [7]. Исследование присоединения различных карбоновых кислот к циклогексену показало, что выход сложных эфиров в ряде случаев увеличивается с увеличением силы кислоты [8] (см. таблицу)..

89

Присоединение карбоновых кислот к циклогексену *

Кислота

Соотношение циклогексен: НСООН: хлорная кислота, г . моль

Полученный продукт

Выход эфира, % от теоретического

Муравьиная

Уксусная

Пропионовая

Масляная

Изомасляная

Валериановая

Изовалериаиовая

Капроновая

Монохлоруксусная

Трихлоруксусная

а-Хлорпропионовая

1 3:0,006 Циклогексилформиат 60,5

1 3:0,005 Циклогексилацетат 56

1 3 : 0,005 Циклогексилпропионат 53

1 3:0,005 Циклогексилбутират 48

1 2,25 : 0,005 Циклогексилизобутират 25

1 : 2,5.: 0,005 Циклогексилвалерат 43

1 3: 0,005 Циклогексилизовалерат 36

1 Ц5:0,005 Циклогексилкапронат 46

1 2: 0,006 Циклогексил-а-хлорацетат 46

1 1,5:0,005 Циклогексил-трихлорацетат 60

1 2 : 0,006 Циклогексил-а-хлорпропионат 71

* Реакция проводилась при 95—100°.

Присоединение пропионовой кислоты к циклогексену [S]

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, вносят 8,2 г циклогексена, 22,2 г пропионовой кислоты и 20 капель 57°/о-ной хлорной кислоты. После 2 я кипячения смесь выливают в 50 мл воды. Органический слой отделяют, промывают раствором соды, водой, высушивают хлористым кальцием и перегоняют. При разгонке получают' циклокегсил-пропионат с т. кип. 190—192°. Выход—8,2 г (52%).

Если к охлажденному 2%-ному раствору НС104 в уксусной кислоте медленно добавлять бутадиен, то в результате реакции теломеризации образуются продукты присоединения СН3СООН к бутадиену, его димеру, тримеру и полимерам [9, 10]. При использовании вместо уксусной метакрило-вой кислоты выделены продукты присоединения к димеру и тримеру бутадиена

Н(СН3СН = СНСН2)2 ОСОС (СН3) = СН2 н Н(СНаСН = СНСН2)3ОСОС (СН3) = СН2

Подобным же образом протекает реакция и со стиролом [9].

Медленное добавление 1,3-диенов (изопрен, 2-метилпента-диен-1,3; 2,4-диметилпентадиен-1,3) к смеси меркаптана и небольшого количества 78%-ной НС104 приводит к гладкому

90

присоединению тиола к диену в положениях 1,4 с образованием замещенных алкнлаллилсульфидов. Выход чистых сульфидов в случае 2-метилпентадиена-1,3 составляет 80—95% [П, 12].

При проведении реакции Принса с дипентеном и формалином в присутствии НСЮ4 с небольшим выходом выделен терпинеол, который является продуктом гидратации дипенте-на по изопропенильной группе [13]. Имеются патентные сведения о катализируемой хлорной кислотой гидратации мирцена и других терпенов [14], олеинового эфира, лауриновон кислоты и спермацетового масла [15]. Кроме этого, изучался механизм гидратации бутенов с хлорной кислотой [16, 17], а также влияние хлорной кислоты на гидратацию ацетилена [18, 19].

Весьма интересным является взаимодействие гидроперекиси третичного бутила с винилацетатом в присутствии небольшого количества 35%-ной НСЮ4, приводящее к диперокси-ацеталям [20]

СН2-СНОСОСН3+ (СНз)зСООН -* СН3СН (ОСОСНз) ООС (СНз)з -(СНз)зСООН

1---*• СН3СН [ООС (СНз)зЬ

Этот же продукт получен и другим путем CHaCHtOCsHsb ^(СНз)зСООН 35% НСЮ^ СН3СН [ООС (СН3)3]2

В заключение необходимо отметить важность использования хлорной кислоты для изучения кинетики и механизма присоединения хлорноватистой кислоты к 2,3-дихлорпропиле-ну [21], хлористому и бромистому аллилам [22, 23].

ЛИТЕРАТУРА

1. И. Л. Кондаков. ЖРФХО, 25, 439 (1893); 24, 309 (1892).

2. А. В. Топчиев, С. В. 3 а в г о р о д н и й, Я. М. Паушкин. Фтористый бор и его соединения как катализаторы в органической химии Изд. АН СССР, 1956, стр. 226.

3. Н. В. Knight, R. Е. Ко os, D. Swern. J. Am. Chem. Soc. 75, 6212 (1953).

4. L. L. Plasek, W. G. В i с h f о г d. J. Org. Chem., 26, 864 (1961).

5. L. L. P la s e k, W. G. В i с h f о r d. J. Chem. Oil Chemists' Soc 31, 1 (1954); C. A. 48, 3045 (1955).

91,

6. A. Jennen. Е. Brejoit. Compt. rend., 250, 2218 (1960)

7. G. Т. В 1 о m f i e 1 d. J. Chem. Soc, 1953, 3329.

8. Г. H. Дорофеенко, H. В. Д ж и г и р е й. Укр. хим. ж., 29, 616 (1963).

9. Е. L. Jen пег. Пат. США, 2633938, 2533939 (I960).

10. Е. L. J е п п е г, R. S. S с h г е i b е г. J. Am. Chem. Soc, 73, 4348 (1951).

11. В. Saville. J. Chem. Soc, 1962, 5041.

12. M. B. Evans, G. M. С. H i g g i n s, B. Saville, A. A. Watson. J. Chem. Soc, 1962, 5045.

13. I. Wat ana be. Nippon Kagaku Zasski, 80, 1063 (1959).

14. Пат. США, 2467330; С. A. 43, 6219 (1949).

15. Герм, пат., 1121615; С. А. 56, 11448 (1962).

16. J. Manasseu, F. S. Klein. J. Chem. Soc, 1960, 4203.

17. M. Kilpa trick. Ann. Acad. Sci., 51, 673; C. A. 43, 730211 (1949).

18. G. Travag

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать проектор в москве
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
вставка кассетная фильтрующая dfc 90 - 50
покраска двери и выправка фольсваген поло

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)