химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

. A. W acker. Англ. пат., 729475 (1955).

25. W. Hews о п. Пат. США, 2710288 (1955).

26. Ю. А. Жданов, Г. А. Корольченко, Г. Н. Дорофеенко. ДАН СССР, 143, 852 (1962).

27. С. Armour и сотр. J. Chem. Soc, 1961, 412.

28. Н. Bredereck и сотр. Angew. Chem., 69, 438 (1957).

29. Н. Brede reck, Н. Wagner, G. F a b e г, H. О 11, J В a 11-th e r. Ber., 92, 1135 (1959).

30. H. Bredereck, H. Wagner, H. К u h n, H. О 11. Ber. 93, 1201 (1960).

31. E. H u se m a nn, M. R e i n h a r d t. Angew. Chem., 71, 429 (1959).

32. H. Bredereck, G. F a b e r, H. Weber. Пат. ФРГ, 1049009; РЖХим., 1960, 78483П.

33. Ю. А. Жданов, Г. А. Корольченко, Г. Н. Дорофеенко, Г. И. Жунгиету. ДАН, СССР, 154, 861 (1964).

34. Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, Г. А. Корольченко. Тезисы докладов III Всесоюзной конференции по химии и обмену углеводов. М., 1963, стр. 7.

35. Н. Bredereck, Н. Wagner, D. Geisse-1. Ber., 94, 812 (1961).

36. В. W h i t m a n, Е. S с h w е n k. J. Am. Chem. Soc, 64, 1865 (1846).

37. D. H. Barton и сотр. J. Chem. Soc, 1954, 747.

38. A. Stoll, E. See beck. Helv. chim. Acta, 35, 1942 (1952).

39. H. A. E. Mackenzie, E. R. S. Winter. Trans. Faraday Soc, 44, 159, 171, 243 (1048).

40. H. Burton, P. F. G. Praill. J. Chem. Soc, 1952, 755.

41. H. Burton, P. F. G. Praill. Chem. and. Ind., 1950, 92.

Глава V

ГИДРОЛИЗ И сольволиз

Сильные минеральные кислоты находят широкое применение в реакциях гидролиза. Хлорная кислота является превосходным катализатором гидролиза. Благодаря тому что в водных растворах хлорная кислота почти полностью диссоциирована на ионы, ее очень удобно использовать для изучения кинетики гидролиза с целью исследования механизма этого процесса.

В растворах хлорной кислоты различной концентрации изучался механизм гидролиза самых разнообразных соединений: этилацетата [1, 2], ацетоуксусного эфира [3], а- и В-оки-сей [4, 5], карбонатов [6, 7], эфиров ароматических кислот [7, 8, 9, 10], азоариловых эфиров [11], дифенилметилтолуол-п-сульфината [12], эфиров фосфорной [13—15] и серной кислот [16], диметилселената [17], тетрабутоксихрома [18], диэтокси-метана [19], ацеталя и хлорацеталя [20] и 4-диметоксиметил-пиридиниевого иона [21], хлорангидридов замещенных бензойных кислот [22], о-трихлорметилстильбена [23], уксусного [24, 25] и янтарного [26] ангидридов, бутиролактона [27, 28], амидов [29—32] и амидинов [33], нитрилов [31—35], диазокето-нов [36, 37], вторичных нитрозаминов [38], 1-ацетилимидазо-ла [39], ди- и полисахаридов [40, 41], некоторых глюкозидов [42] и сольволиза некоторых ацилфлуоридов [43], 2-замещен-ных 9-диазофлуоренов [44], озонидов [45] и других соединений.

Особо следует отметить три патента, в которых описано получение диолов из а-окисей [46], поливинилового спирта из поливиниловых эфиров [47] и карбоновых кислот из теломе-ров, содержащих трихлорметильную или дихлорвинильную группу [481, путем гидролиза с использованием хлорной кислоты. Хлорная кислота в водно-спиртовом растворе часто

85

применяется для изучения кинетики 'кислотно-катализируе-мого расщепления и разложения различных элементооргани-ческих соединений [49—60]. Этот способ широко применяют для отщепления алкильных групп и расщепления связей С—Si, С—Se, С—Sn, С—РЬ, С—Hg и др.

Гидролиз а-трихлорметилстильбена [23]

1 г а-трихлорметилстильбена и 1 г 60%-ной хлорной кислоты кипятят с обратным холодильником в 25 мл уксусной кислоты, пока не прекратится выделение хлористого водорода. После отгонки избытка уксусной кислоты в вакууме при 20 мм остается 0,75 г твердого вещества, которое растворяют в 20 мл бензола, несколько раз экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия. Соединенные щелочные вытяжки промывают бензолом и нагревают до кипения. После охлаждения раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН=2—3, продукт экстрагируют хлористым метиленом и экстракт высушивают над NaaSO^. После упаривания растворителя остается 2-фенил-транс-коричная кислота. Выход—0,75 г (100%). Т. пл. 172—172,5°.

7-Хлоргептановая кислота [48]

30 г 1, 1, 1,7-тетрахлоргептана нагревают 2 ч при 115—120° с 40 мл хлорной кислоты (70°/о-ной). Полученную темную массу при охлаждении разлагают водой; выделившееся масло экстрагируют хлороформом. Хло-роформеиный раствор обрабатывают водным раствором щелочи для отделения нейтральных веществ. Полученный щелочной раствор подкисляют соляной или серной кислотой. Выделившуюся 7-хлоргептановую кислоту извлекают растворителем, после удаления которого остаток перегоняют в вакууме. Выход 7-хлоргептановой кислоты с т. кип. 130—131°/4 мм— 11,9 г (57% от теоретического).

Аналогично получают гидрокоричную кислоту — путем гидролиза 15 г 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 в смеси 25 мл хлорной кислоты и 20 мл ледяной уксусной кислоты при 130° в течение 4 ч.

ЛИТЕРАТУРА

1. 1. Koskikallio. Suomen. Kem., 35, В62 (1962).

2. P. Hoffman, S. Koscardi. Magyar. Kem Folyoirat., 61, 289 (Ш55). ' -

3. К. I. Pedersen. Aota chem. scand., 15, 1718 (1961).

4. F. A. Long, I. G.' P г i t с h

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить керамогранит exterio в спб
купить финский биотуалет для дачи
купить видеорегистраторы cansonic
итальянские ручки на дверь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)