химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

бавляют при перемешивании к охлажденному до 0° раствору эквимолекулярных количеств 1, 2, 3, 4-тетраацетил-6-тритил-р>-глюкоииранозы и перхлората серебра в нитрометаие. Смесь слегка подогревают до выпадения осадков бромистого серебра и тритилперхлората, отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме. Остаток растворяют в горячем спирте, охлаждают и отфильтровывают выпавшую в осадок октаацетил-р-генциобиозу. Выход продукта—58%.

Жданов с сотрудниками осуществили синтез с высоким выходом целого ряда ацетилированных О-гликозидов при взаимодействии перхлоратов цукрония (I), полученных в виде неустойчивых бесцветных сиропов из 1-хлор-2,3, 4, 6-тетра-О-ацетил-О-глюкозы, D-галактозы, D-ксилозы и AgC104, со спиртами жирного и алициклического рядов [33, 34].

Ввиду того что выделяющаяся в процессе реакции хлорная кислота разрушает полученный продукт (дезацетилирова-ние и гидролиз гликозида), в реакционную смесь вводится избыток карбоната кальция. Хотя эта реакция протекает по ионному механизму, взаимодействие перхлоратов цукрония со спиртами имеет стереоспецифический характер. Перхлораты D-глюкозы, D-галактозы и D-ксилозы образуют R-аномеры ацетилированных О-гликозидов

6. Хлорная кислота

81

^~0 AgCl04 /~~°у i-rtl -AgCI N-/с

CIO4 -нею,

040R

О

Получение 0-гликозидов [33]

К раствору 0,005 г. моля ацетогалогенозы в 15 мл соответствующего спирта, содержащему 2 г порошкообразного. карбоната кальция, прн перемешивании добавляют по каплям в течение 15—20 мин раствор 0,005 г. моля сухого перхлората серебра в 10—15 мл того же спирта. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре или слабом нагревании на водяной бане. Остаток растирают с водой, отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола.

Эта реакция также может проводиться и в растворе ацетона. Данные о выходе О-гликозидов приведены в табл. 2.

Таблица 2

Выход О-гликозидов

О-Гликозиды ,

Растворитель Выход, % Т. пл., °С

Метанол 78,5 104- -105

Этанол 53 106

Пропанол-2 54 134,5- -135,5

Ацетон Ннзкий 96- -97

Ацетон 74,5 119— -120

Ацетон 33,5 85- -86

Метанол 82 94

Метанол 65 1114- -115

Р-О-Метилтетраацетил-О-глюкозид Р-О-Этилтетраацетил-О-глюкозид Р-О-Изопропилтетраацетил-О-глю-козид

Р-О-Беизилтетраацетил-О-глюкозид р-О-Циклогексилтетраацетил-О-глю-козид

Р-О-Аллилтетраацетил-О-глюкозид Р-О-Метилтетраацетил-О-галакто-зид

Р-О-Метилтриацетил-О-ксилозид

Бредерек, Вагнер и Гейшель применили ранее разработанный способ О-ацилирования [28] для синтеза жиров [35]. При взаимодействии моно- и дитритиловых эфиров различных гли-церидов с хлорангидридами жирных кислот и AgC104 в нит-рометане образуются с хорошим выходом однородные три-глицериды [25]. Сообщалось также об использовании хлорной кислоты в реакциях О-ацилирования некоторых стероидов [36] и алкалоидов [37, 38].

Маккензи и Винтер [39] показали, что хлорная кислота является наиболее эффективным катализатором реакции ацили-

82

рования хинонов по Тиле, так как дает возможность получать триацетаты оксигидрохинона и его производных с выходом 90% и более [40]

"ОСОСН3 (СН3СО)20 _ r^Sr0C0CH3

rv

HCIQ

4

ОСОСНз

Так, по данным Бертона и Прейла [41], 1,4-нафтохинон при обработке уксусным ангидридом и хлорной кислотой образует 1, 2, 4-триацетоксинафталин с количественным выходом.

ЛИТЕРАТУРА

1. Г. S. Fritz, G. Н. S chen k. Analyt. Chem., 31, 1808 (1950).

2. Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, Г. А. Корольчеико. ДАН СССР, 144, 1050 (1962).

3. Н. Burton, P. F. G. Praill. J. Chem. Soc, 1950, 1203.

4. Г. H. Дорофеенко. ЖОХ, 31, 994 (1961).

5. Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, Г. А. Корольченко, Г. В. Богданова. Практикум по химии углеводов. М., Росвузиздат, 1963, стр. 38, 42.

6. Н. Burton, J. D u f f е 1 d, P. F. G. Praill. J. Chem. Soc, 1950,

Ш62.

7. P. F. G. P r a i 11. Chem. and. Ind'., 1959, 1123.

8. H. Kuhn, R. Daxner. Monats., 83, 689 (1952)

9. D. P. H. Satchell. J. Chem. Soc, 1960, 1752.

10. C. J. To mi ska, E. Spousto. Angew Chem., 74, 248 (1962).

11. C. J. Tomiska. Coll. Czechosl. Chem. Communs, 28, 1612 (1963).

12. K. F r e u d e n b e r g, H. W i 1 k, H-U. L a u с k, L. К n о f, F. H. Fung. Lieb. Ann., 630, 1 (1960).

13. D. Kruger, W. Roman. Ber., 69, 1830 (1936).

14. F. D. Nicholas, F. Smith. Nature, 161, 349 (1948).

15. H. Bredereck н сотр. Ber., 91, 516 (1958).

16. E. P. Painter. J. Am. Chem. Soc, 75, 1137 (1953); 81, 5696 (1059).

17. Ю. А. Жданов, Г. А. Корольчеико, Г. H. Дорофеенко, Г. В. Богданова. ДАН СССР, 152, 102 (1963).

18. D. Kruger, W. Roman. Angew. Chem., 47, 58 (1934).

19. A. Pettinger. Ann. Dyestuff. Reptr., 27, 122, 136 (1938).

20. B. Lamborn. Англ. пат., 666186 (1952).

21. С. J. Malm, L. J. T a n g h e, J. T. Sc.hmitt, Ind. and. Eng. Chem., 53, 363 (1961).

6*

83

22. 3. А. Роговин. Усп. хим., 28, 856 (1959).

23. В. Lamborn. Англ. пат., 737919 (1955); С. А., 50, 9018е (1956).

24

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самара кройка и шитье курсы
курсы профессиональных бухгалтеров в москве дешево
Набор столовых приборов Messina Мессина 30 пр
asics gel-fujifreeze 2 g-tx ss15

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)