![]() |
|
|
Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезеолученный бесцветный осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают иа воздухе. Получают 42,2 г (88,5% °т теоретического) бесцветного кристаллического порошка с т. пл. 117— 119°. После перекристаллизации из спирта получают 1,2,3,4,5,6- гек-саацетил-D-MaHHHT в виде крупных прозрачных кристаллов с т. пл. 120— 121°. Данные об условиях реакции ацилирования многоатомных спиртов, углеводов и их производных приведены в табл. 1. 78 Таблица I Условия реакции ацилирования многоатомных спиртов, углеводов и их производных Ацилируемое Температура Продолжительность Полученный продукт Выход, К вещество реакции,°С реакции, от теорети- мин ческого D-сорбит 50—55 30—35 1, 2, 3, 4, 5, 6-Гексаацетил-D-сорбит 63 Дульцит 60—70 30—35 1, 2,3, 4, 5, 6-Гексаацетил- 80_85 i-Ииозит D-дульцит 60—70 30—35 1, 2, 3,4, 5,6-Гексаацетил-i-инозит 82 Пеитаэритрит Кип. 15 Тетраацетилпеитаэритпит 87_7П D-глюкоза 40—50 30—35 1, г, о, 4, Ь-Пеитаацетил-D-глюкоза 77—78 D-галактоза 55—56 30—35 1, 2,3, 4, 6-Пентаацетил-D-галакТоза 10 а-Мегил-О-глю- 45—55 30—35 2, 3, 4, 6-Тетраацетил-а- 60 КизИД метилглюкозид ОксимЬ-араби- Кип. 60 Нитрил 2, 3, 4, 5-тетра- 40—45 иозы ацетил-Л-арабоновой кислоты Оксим-Э-галак- Кип. 30—60 Нитрил 2, 3, 4, 5, 6-пеита- 20—25 тозы \ ацетил-О-галактоно-вой кислоты Оксим-D-MaH- Кип. 30 Нитрил 2, 3, 4, 5, 6-пеита- Низкий иозы ацетил-О-манионовой кислоты н-Амиловый 95—100 60 н-Амилацетат 67,5 спирт Избамилацетат Изоамиловый 95—100 60 35 спирт и-Гексиловый 95—100 60 и-Гексилацетат 75 спирт н-Октиловый 95—100 60 н-Октилацетат 82 спирт н-Ноииловый спиот 95—100 60 н-Ноиилацетат 60 спирт Примечание. Во всех опытах для ацилирования полиокси-соедииений иа 10—20 г вещества бралось 50—100 мл уксусного ангидрида и 0,5—1 г перхлората магния. Важное промышленное значение имеет метод ацетилирования хлопковой целлюлозы. Весьма активными катализаторами этой реакции являются хлорная кислота и некоторые перхлораты [18, 21]. Частичное ацетилирование целлюлозы, проводимое в аппаратах непрерывного действия, осуще- 79 ствляется этерификацией в гетерогенной среде смесью 85% СНзСООН, 15% (СНзСО^О и 0,1—0,2% хлорной кислоты или 50% (СН3СО)20, 50% амилацетата и 0,2% НС104 [22]. Для ацилирования эфиров оксиэтилцоллюлозы в качестве катализатора применялась хлорная кислота в смеси с хлористым цинком [23]. Ацетилирование целлюлозы в присутствии 0,2—0,5% НС104 приводит к получению смеси полного и неполных эфиров [24]. Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть путем полимеризации переведены в нерастворимое состояние (сшитые полимеры), причем этот процесс успешно катализируется-хлористым цинком или хлорной кислотой [25]. Жданов, Корольченко и Дорофеенко предложили простой препаративный способ дезацетилирования полиацетатов многоатомных спиртов и многих С-гликозидов, которое легко протекает при нагревании с небольшими количествами хлорной кислоты в растворе метанола [5, 17, 26]. Преимущества этого способа перед другими состоят в простоте, небольшой затрате времени, легкости выделения дезацетилированных продуктов и отсутствии трудноотделяемых примесей. Получение D-ксилопиранозилбензола [26] К суспензии 1,6 г 2,3,4-триацетил-0-ксилопиранозилбензола в 25 мл абсолютного метанола добавляют три капли 60%-ной хлорной кислоты. Смесь нагревают на слабокипящей водяной бане в течение 2 ч. После охлаждения хлорную кислоту нейтрализуют встряхиванием с бикарбонатом натрия. Профильтрованный раствор упаривают на водяной бане до образования твердого остатка. Продукт промывают безводным эфиром и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 0,72 г (72%) D-ксилопиранозилбензола в виде блестящих иголочек с т. пл. 144—145°. По данным Армура и сотрудников, гидролиз О-гликозидов водной хлорной кислотой протекает через промежуточную стадию образования глюк.опиранозилкарбоний-катиона (катиона «цукрония») [27]. Бредерек с сотрудниками недавно предложили оригинальный способ синтеза олигосахаридов [28]. Сущность этого способа состоит в том, что первоначально из ацетогалогенозы и перхлората серебра в растворе нитрометана получают перхлорат цукрония (I), который вводят в реакцию с ацильны-ми производными 6-тритилмонозы. Этим путем удается синтезировать ди- [29, 30] н трисахариды [30] с 1,1'- и 1,6'-0-гли-козидной связью, а также вводить разветвления в молекулы полисахаридов [31]. Синтез дисахарида генциобиозы [30, 32] с 80 59%-ным выходом легко осуществляется по следующей схеме СН20Ас СН20Ас ОАс , ОАс ОАс Аналогичным образом при взаимодействии (I )с тритиль-вым производным Д5-прегненол-3(3-она-20 удалось синтезировать О-гликозид этого стероида [32]. Получение октаацетил-3-генциобиозы [29] 0,05 г. моля тетраацетил-а-О-глюкопиранозилбромида до |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|