химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

ри температуре 50—120°. Будучи нагрета при обычном давлении, концентрированная хлорная кислота превращается в ангидрид и воду [12, 50]. Это, очевидно, объясняется тем, что кислота представляет собой равновесную систему

ЗНСЮ« J=t С1207 + нею* • н8о

причем при высокой температуре [12] равновесие сдвигается вправо.

Не только при нагревании, но и при длительном хранении кислота постепенно разлагается, что внешне проявляется в ее потемнении. При этом она иногда самопроизвольно взрывает. При соприкосновении безводной хлорной кислоты С древесным углем, бумагой, спиртом и некоторыми другими органическими веществами происходит взрыв [61]. Окислительные свойства хлорной кислоты проявляются лишь при повышенной температуре. Раствор безводной НСЮ4 в хлороформе на воздухе притягивает влагу, образуя моногидрат.

Как показали многочисленные исследования, хлорная кислота довольно сильно ионизирована во многих полярных растворителях [62, 63]. При растворении в органических растворителях молекулы хлорной кислоты сольватируются, что приводит к увеличению полярности молекул. Это позволяет широко использовать НС104 в органическом синтезе.

Особый интерес представляет раствор хлорной кислоты в уксусной, используемой в гальванических ваннах. Еще большее применение находит система ледяная уксусная кислота—

8

хлорная кислота в органической химии, поэтому заслуживают внимания работы по изучению этой системы.

Кольтгоф и Уилмен [64] установили, что в растворе уксусной кислоты НС104 ведет себя как сильный электролит, константа диссоциации которого составляет 9 - 10~7 [65]. Определение вязкости и электропроводности системы хлорная кислота—уксусная кислота выполнено Сумароковой и Усанови-чем [66—69]. Константы диссоциации и эквивалентная электропроводность НСЮ4 в других органических растворителях приведены в работах [62, 63, 70, 71].

2. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕРХЛОРАТЫ. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА

Большой интерес для органической химии представляют неорганические перхлораты. Кроме перхлората калия и аммония, все они хорошо растворимы в воде и, в отличие от многих неорганических солей, также растворимы во многих кислородсодержащих органических растворителях [72, 73]. Данные о растворимости перхлоратов металлов представлены в работах [72, 74]. Неорганические перхлораты изоморфны пер-манганатам, весьма устойчивы к нагреванию. Почти все они не имеют четкой температуры плавления. При нагревании со многими органическими веществами перхлораты сильно взрывают. Исследованию электропроводности водных растворов лития, натрия и калия посвящена работа [75]. В [72, 76—80] приводятся данные об электропроводности перхлоратов в органических растворителях.

Из перхлоратов металлов наиболее интересен перхлорат серебра. В отличие от перхлоратов калия и аммония, AgC104 превосходно растворим в воде [81, 82], где он образует устойчивый моногидрат состава AgC104 • НА и во многих органических растворителях (спиртах, эфире, толуоле и др.) [83—86]. Это позволяет применять его для приготовления смесей безводной НС104 в различных органических растворах. С этой целью в раствор AgC104 в органическом растворителе пропускают сухой НС1 и отфильтровывают выпавший осадок хлористого серебра. Весьма интересным для органической химии является также перхлорат магния (ангидрон). Как и перхлорат серебра, он хорошо растворим в воде, образуя ряд гидратов [87—89], и во многих органических растворителях. Ангидрон широко применяется как осушитель и катализатор [90].

9

Неорганические перхлораты легко получаются при нейтрализации хлорной кислоты соответствующими основаниями [91] или окислами [92], растворением некоторых металлов в водной кислоте [93], при термическом разложении ряда хлоратов [94]. Последний метод впервые разработан Серруля [16] в 4831 г. и значительно усовершенствован Шумахером [94]. Процесс, очевидно, протекает по реакции

4NaC103 — 3NaC104 + NaCl

Промышленное развитие производства перхлоратов шло по линии электрохимического окисления хлоратов [95—98]. Сначала в электролизерах с графитовым анодом электролизом раствора хлорида натрия получают хлорат натрия [99], который выделяют и направляют в хлоратные ванны. Здесь его подвергают анодному окислению в перхлорат на анодах из платиновых сеток [100] (катоды—перфорированные стальные [104] или никелевые пластины). В качестве анодов вместо платины предлагают применять медные трубы, покрытые слоем платины [101], пластины из вольфрама или молибдена [105], а также двуокись свинца, осажденную на основу из никеля или тантала [102, 103]. Ряд работ посвящен различным технологическим усовершенствованиям процесса электрохимического окисления хлоратов [106—116].

В настоящее время проводятся весьма успешные и многообещающие исследования по непосредственному окислению хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов в перхлораты [117—121]. Значительный вклад в улучшение технологического режима электрохимического окисления хлористого натрия в NaC104 внесли Като с сотрудниками [122], которым удалось довести выход по току до

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подсолнухи купить в москве
Фирма Ренессанс винтовые лестницы из металла - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж с подлокотниками
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - MSI gp62 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)