химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

38. L. F. Fieser, E. B. Hersberg. J. Am. Chem. Soc, , 49 (11940).

39. Ф.Н. Степанов, А. Г. Юр_ченко. Тезисы докладов ^П1 Украинской республиканской конференции по органической химнн. Львов, 1963, стр. 44.

40. Ф. Н. Степанов, А. Г. Ю р ч е н к о. ЖОХ, 34, 901 (1964).

41. G. Cauquil, Н. Barrera, R. Barrera. Bull. Soc, Chim. France, 1951, 791.

42. G. Cauquil, H. Barrera, R. Barrera. Compt. rend., 233, I1K7 (1951).

43. Г. H. Дорофеенко, В. И. Дуленко. ЖВХО нм. Д. И. Менделеева, 7, 420 (1962).

44. Г. Н. Дорофеенко, В. И. Дулеико, Л. М. Аитоненко. ЖОХ, 32, 3047 (1962).

45. Г. Н. Дорофеенко, В. И. Дулеико. Авт. свид. № 140054.

46. Г. Н. Дорофеенко, В. И. К а р б а и. Методы получения химических реактивов и препаратов, сб. 6, 85, 87, М., 1962.

47. Г-Н. Дорофеенко, Г. А. Ко р о л ь ч е н ко. Изв. вузов, Химия и хим. технология, 5, 932 (1962).

48. Н. Burton, J. Roy. Inst. Chem., 78, May, 242 (1954); РЖХнм., 1955, 2>10в1.

49. H. Burton, D. A. Munday. J. Ghem. Soc, 1954, 1456.

75-

50 H Kuhn R. Daxner. Monach., 83, 680 (1962). 51.' К." В Mathur, J. N. Shar m а, К. V en к a t a г a m a n,

H. G. К r i s h n a m u r t y. J. Am. Chem. Soc 79, 3582 (1«7> ¦

52 H Burton, P. F. G. Praill. J. Chem. Soc., 1955, 887

53 Г' H. Дорофеенко, В. И. К а р б а н, Л. В Дг'у^Г' В Н Новиков. Изв. вузов, Химия и хим. технология, 7, 432 (ШМ>-

54. 3. Н. Назарова, Ю. А. Бабаев, Т. Н. Натальина. ЖОХ,

33' sIVйдикков, Я. Г о ль д ф ар б. Ber 61, 2341 (1928).

56. Н. Burton, D. А. М u п d a v. J Chem. Soc 1957, 718.

57. H. В u r t о n, P. F. G. P r a i 11. Chem and Ind., 1954 76

58 Г H Дорофеенко, E. П.'Бабин, Б. A. P о з e н о e p г, О А Осипов О E. Кашире ни но в. Изв. вузов, Химия и хим. технология, 5, 804 (1962).

59. P. Н. Plesch и сотр. Proc. Cnem. Soc 1958, 1/

60. A. Wagner, U. Kali. Angew. Chem., 71, 188 ( 959).

61. H. К. Кочетков, Э. Е. Н и ф а н т ь е в. Усп. хим. 30,31 (1961).

62. Н. Burton, D. A. Munday. J. Cnem. Soc, 1957, \Ш.

Глава IV

АЦИЛИРОВАНИЕ И АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЕ

Хлорную кислоту и ее соли широко применяют для каталитического ацетилирования спиртов, фенолов и других гид-роксилсодержащих соединений, а также для аналитического определения гидроксильной группы [1]. Ацилирование спиртов [2] и фенолов [3, 4] проводят ангидридами кислот в присутствии следов хлорной кислоты или ангидрона [3—5]. Этим путем удается ацилировать даже такие чувствительные к минеральным кислотам соединения, как арилнитроспирты [6] и третичные алкоголи [7]. При ацетилировании фенола [4], гваякола [8], резорцина [4], гидрохинона [3] и нафтолов [9] образуются арилацетаты с высоким выходом. Данные о механизме и кинетике О-ацилирования фенолов приводятся в статье Сатчелла [9].

Томичкой описано каталитическое разложение 1,3,5-триок-сана в уксусном ангидриде [10, 11], при этом образуется смесь моно-, ди-, а при низких температурах даже' триоксиметилеи-диацетатов по схеме

(СН80)3 + СН3СО+-* CH3CO(OCHsKOCHj fch3c0)20 у СН3СО (ОСНа)2 0С0СН3 + СН3С00СН+ и т. д.

Как показали Фрейденберг с сотрудниками [12], при действии (СН3СО)20 и НС104 на производные 2-фенилкумарина и тетрагидрофурана происходит раскрытие гетероциклических

77

ядер, сопровождающееся образованием О-ацильных соединений.

Особенно хорошие результаты дает применение хлорной кислоты при ацилировании многоатомных спиртов [14], моносахаридов [13, 14] и целлюлозы. Ацетилирование глюкозы [13] быстро и легко протекает при обычной температуре с образованием а-пентаацетата [13]. При нагревании ацетилиро-ванных D-глюкозидов с уксусным ангидридом и хлорной кислотой Бредерек с сотрудниками получили гептаацетат D-глю-козы [15].

Пейнтер показал [16], что при нагревании (5-пентаацетата глюкозы с хлорной кислотой в растворе (СН3СО)20— СНзСООН происходит его изомеризация в равновесную смесь, содержащую 90% а-аномера.

Жданов, Дорофеенко и Корольченко разработали удобный препаративный способ ацетилирования многоатомных спиртов, циклитов, некоторых моносахаридов, О- и С-гликозидов в присутствии небольших количеств перхлората магния [2, 5, 17], который в этой реакции более удобен, чем хлорная кислота. Этим способом, например, получают полиацетаты многоатомных спиртов с выходом 85—90%, а чистый а-пентааие-тат D-глюкозы — с выходом до 80%.

Гексаацетат D-маииита [2]

В трехгорлую круглодониую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 100 мл уксусного ангидрида и 1 г перхлората магния. К образовавшемуся раствору добавляют 2—3 г D-маннита, включают мешалку и смесь нагревают на водяной бане до 50—55°. После того как весь маниит растворится, добавляют следующую порцию, следя за тем, чтобы температура смеси ие доднима-лась выше 60°. После добавления всего маннита (20 г за 20—25 мин) реакционную смесь перемешивают при этой же температуре еще п течение 10—15 мин, охлаждают до комнатной температуры и выливают при энергичном перемешивании в 500—600 мл воды со льдом. Через несколько часов п

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рамка для номера против камер
мячи гандбольные в нижнем новгороде
мебель для ванной комнаты италия евродизайн распродажа
дверные речки межкомнатные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)