![]() |
|
|
Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтеземассу с т- пл. 89—90°. После перекристаллизации из воды продукт получен в виде бесцветных игл с т. пл. 90°. Выход чистого 2-ацетилпиррола—5,25 г (48% от теоретического). Аналогичным образом при ацилировании и пропионили-ровании производных пиррола (1-метилпиррол, 1^фенилпир-рол и 2,4-диметилпиррол) с высоким выходом (50—72%) были получены замещенные 2-ацилпирролы [31]. Индол также легко ацетилируется в присутствии хлорной кислоты [21] или ангидрона [43], образуя 3-ацетилиндол с выходом 32—50% и немного 1-ацетилнндола. Результаты ацилирования гетероциклических соединений ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты: и ангидрона представлены в табл. 7. Таблица 7 Ацилироваиие гетероциклических соединений Аднлнруеыое вещество (0,1 г. моля) Ангидрид кислоты (0,15 г. моля) Хлорная кислота, г. моль Полученный продукт Выход; и от теоретического Литература 1 2 3 4 5 6 Фуран - Уксусный 0,0001 2-Ацетнлфураи 70 [21,281 » » ОДИ* » 75 [28,44] » Пропионо- 0,000-1 2-Пропионнлфуран 65 [47] вый - . '. Сильвин ' Уксусный 0,001 2-Метил-5-ацетилфуран 48—50 [53] 70 Продолжение табл. 7 1 Сильвам » > 2-Хлорфу- ран 2-Бромфу- раи 2-Иодфуран Фурнл-2-ак. риловая кислота То же Тнофен > ПрОпноно- вый н-Масля- ный Изомас- ляный Изовале- риано- вын и-Капро- новый Уксусный 0,002* 2-Метил-5-пропиоиил- 40—60 [53] фуран 0,002* 2-Метил-5-н-бутироил- 66 [53] фураи 0,002 г-Метил-^-иЭобутнроил- 55 [53] фуран 0,002 2-Метил-5-изовалероил- 64 [53] фдеаи Пиррол 1-Метил-пиррол Пропио- новый Уксусный Пропно- новый н-Масля-ный То же Изомас- ляный Изовале- рнановый. Бензойный Уксусный Пропио- новый н-Масля- ный н-Валериа- новый Изовале- , риановый н-Капро-новый Уксусный Протгао-новый 0,002 2-Метил-5-н-капроил-фуран 0,0001 2-Хлор-5-ацётилфуран 56 87 [53] [54] 0,0001 2-Бром-5-ацетилфуран 85 [54] 0,0001 2-Иод-5-ацетилфуран 90 [54] 0,004 5-Ацетилфурнл-2-акри-ловая кислота 50 [53] 0,004 5-Пропионилфурил- 2-акриловая кислота 0,002 2-Ацетилтиофен 0,002 2-Пропноннлтиофен ' 18 90—95 65—70 [53] [21] [44,53] 0,002* 2-«-Бутиротиеион 45—65 '[29,53] 0,002* » 0,002* 2-Изобутиротиенон 71 40 № [53] 0,002* 2-Изовалеротиеион 30 [53] 0,01* 2-Беизонлтиофен 0,01* 2-Ацетнлпиррол 0,01* 2-Пропионилниррол. 51 46-50 55 [47] [31] [ЗН] 0,01* 2-иБутираиллиррол 51 [31] 0,01* 2-н-Валероилпнррол 36 [31] 0,01* 2-Изовалероилпнррол 35 [31] 0,01* 2-и-Капронлпиррол 32 [31] 0,01* 1-Метил-2-ацетилпнррол 40 [3)1] 0,01 * 1 -Метил-2-пропноявл- 50 [31] пиррол 71 Окончание табл. 7 1-Феиил- Уксусный пиррол То же ПрЬпио-новый 2,4-Диме- Уксусный тилпиррол То же Пропио. новый Индол Уксусный 0,01* 1-Фенил-2-ацетилпяррвл 77 0,01* 1-Феинл-2-пропиовил" 56 48 72 30—50 пиррол 0,01* 2,4-Диметил-5-аце- тялпиррол 0,01* 2,4-Диметил-5-пропио- нилпиррол 0,002 З-Ацетилиидол ' 6 [31] (3*1 [34] т [21,43] * Катализатор Mg(C104)s. Согласно данным Бертона и Пренла [13], жирноаромати-ческие кетоны (ацетофенон и метилацетофенон) ацетилиру-ются ацетилперхлоратом по метильной группе, образуя соответствующие р-дикетоны с выходом до 20% . CH3COCl+A CH3N02 Бертон и Манди [56], распространив эту реакцию на имк-лические кетоны (циклопентанон, цнклогексанон, инданон-1 и тетралон-1) и проведя ацилирование ацетилперхлоратом и фенилалкаиоилперхлоратами, получили циклические р-дике-тщы с невысоким выходом ()Г I ^^-'[CaHbCCH^COJ+ClOI-^N- [CH.J 1 II \/\ -1 /СН3 CeHsCHaCN или CH3N02\/\ c/CH-COfCH.^-QHs. п—2.3 || О ' - Недавно показана принципиальная возможность получения а, р-непредельных кетонод по реакции ацилирования олефинов (реакция И. Л. Кондакова) ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты и ее соединений. Ацилирование циклогексена уксусным ангидридом § присутствии хлорной кислоты |57] или хлористым ацетилом с перхлоратом серебра в нитрометане [35, 57] приводит к образованию 2-ацетилцик-: логексена-1 с выходом 32 и 42% соответственно. Гексей-Г и триизобутнлен также ацилируются уксусным айгидридОм с каталитическими количествами хлорной кислоты, образуя не- 72 предельные кетоны с выходом, не превышающим 15--20% [26]. При ацилировании винилароматических соединений (стирол и винилтолуол) в аналогичных условиях были получены непредельные кетоны (выход—15—20%), но отмечалось об> разование значительного количества полимерных соединений [26, 30]. ..*,-. При ацетилироваини аценафтилена и индена происходит их быстрая полимеризация [30]. Наряду с полимеризацией наблюдается ацилирование полимера, В случае аценафтилена более вероятным следует считать первоначальную полимеризацию мономера и последующее ацетилирование полиаценаф-тилена в -положение 5 аценафтенового ядра I- I • 1 СН3СО+ СЮ- п I I) 1 -> \/\S п СН3СО+ ¦->- I I I " ] L СОСН3 Очевидно, полимеризация |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|