массу с т- пл. 89—90°. После перекристаллизации из воды продукт получен в виде бесцветных игл с т. пл. 90°. Выход чистого 2-ацетилпиррола—5,25 г (48% от теоретического).

Аналогичным образом при ацилировании и пропионили-ровании производных пиррола (1-метилпиррол, 1^фенилпир-рол и 2,4-диметилпиррол) с высоким выходом (50—72%) были получены замещенные 2-ацилпирролы [31]. Индол также легко ацетилируется в присутствии хлорной кислоты [21] или ангидрона [43], образуя 3-ацетилиндол с выходом 32—50% и немного 1-ацетилнндола.

Результаты ацилирования гетероциклических соединений ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты: и ангидрона представлены в табл. 7.

Таблица 7

Ацилироваиие гетероциклических соединений

Аднлнруеыое вещество (0,1 г. моля) Ангидрид кислоты (0,15 г. моля) Хлорная кислота, г. моль Полученный продукт Выход; и от теоретического Литература

1 2 3 4 5 6

Фуран - Уксусный 0,0001 2-Ацетнлфураи 70 [21,281

» » ОДИ* » 75 [28,44]

» Пропионо- 0,000-1 2-Пропионнлфуран 65 [47]

вый - . '.

Сильвин ' Уксусный 0,001 2-Метил-5-ацетилфуран 48—50 [53]

70

Продолжение табл. 7

1

Сильвам » >

2-Хлорфу-

ран 2-Бромфу-

раи 2-Иодфуран

Фурнл-2-ак. риловая кислота

То же

Тнофен >

ПрОпноно-

вый н-Масля-

ный Изомас-

ляный Изовале-

риано-

вын и-Капро-

новый Уксусный

0,002* 2-Метил-5-пропиоиил- 40—60 [53] фуран

0,002* 2-Метил-5-н-бутироил- 66 [53] фураи

0,002 г-Метил-^-иЭобутнроил- 55 [53] фуран

0,002 2-Метил-5-изовалероил- 64 [53] фдеаи

Пиррол

1-Метил-пиррол

Пропио-

новый Уксусный Пропно-

новый н-Масля-ный

То же Изомас-

ляный Изовале-

рнановый.

Бензойный

Уксусный

Пропио-

новый н-Масля-

ный н-Валериа-

новый

Изовале- , риановый

н-Капро-новый

Уксусный

Протгао-новый

0,002 2-Метил-5-н-капроил-фуран 0,0001 2-Хлор-5-ацётилфуран 56 87 [53] [54]

0,0001 2-Бром-5-ацетилфуран 85 [54]

0,0001 2-Иод-5-ацетилфуран 90 [54]

0,004 5-Ацетилфурнл-2-акри-ловая кислота 50 [53]

0,004 5-Пропионилфурил- 2-акриловая кислота 0,002 2-Ацетилтиофен 0,002 2-Пропноннлтиофен ' 18 90—95 65—70 [53] [21] [44,53]

0,002* 2-«-Бутиротиеион 45—65 '[29,53]

0,002* » 0,002* 2-Изобутиротиенон 71 40 № [53]

0,002* 2-Изовалеротиеион 30 [53]

0,01* 2-Беизонлтиофен 0,01* 2-Ацетнлпиррол 0,01* 2-Пропионилниррол. 51 46-50 55 [47] [31] [ЗН]

0,01* 2-иБутираиллиррол 51 [31]

0,01* 2-н-Валероилпнррол 36 [31]

0,01* 2-Изовалероилпнррол 35 [31]

0,01* 2-и-Капронлпиррол 32 [31]

0,01* 1-Метил-2-ацетилпнррол 40 [3)1]

0,01 * 1 -Метил-2-пропноявл- 50 [31]

пиррол

71

Окончание табл. 7

1-Феиил- Уксусный пиррол

То же ПрЬпио-новый 2,4-Диме- Уксусный тилпиррол То же Пропио.

новый Индол Уксусный

0,01* 1-Фенил-2-ацетилпяррвл 77 0,01* 1-Феинл-2-пропиовил" 56

48 72

30—50

пиррол 0,01* 2,4-Диметил-5-аце-

тялпиррол 0,01* 2,4-Диметил-5-пропио-

нилпиррол 0,002 З-Ацетилиидол

' 6

[31] (3*1 [34]

т

[21,43]

* Катализатор Mg(C104)s.

Согласно данным Бертона и Пренла [13], жирноаромати-ческие кетоны (ацетофенон и метилацетофенон) ацетилиру-ются ацетилперхлоратом по метильной группе, образуя соответствующие р-дикетоны с выходом до 20%

. CH3COCl+AАгСОСН3 —Н^ТГ^Г5->АгСОСН3СОСН3

CH3N02

Бертон и Манди [56], распространив эту реакцию на имк-лические кетоны (циклопентанон, цнклогексанон, инданон-1 и тетралон-1) и проведя ацилирование ацетилперхлоратом и фенилалкаиоилперхлоратами, получили циклические р-дике-тщы с невысоким выходом

()Г I ^^-'[CaHbCCH^COJ+ClOI-^N- [CH.J

1 II \/\

-1

/СН3 CeHsCHaCN или CH3N02\/\ c/CH-COfCH.^-QHs. п—2.3 ||

О '

- Недавно показана принципиальная возможность получения а, р-непредельных кетонод по реакции ацилирования олефинов (реакция И. Л. Кондакова) ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты и ее соединений. Ацилирование циклогексена уксусным ангидридом § присутствии хлорной кислоты |57] или хлористым ацетилом с перхлоратом серебра в нитрометане [35, 57] приводит к образованию 2-ацетилцик-: логексена-1 с выходом 32 и 42% соответственно. Гексей-Г и триизобутнлен также ацилируются уксусным айгидридОм с каталитическими количествами хлорной кислоты, образуя не-

72

предельные кетоны с выходом, не превышающим 15--20% [26]. При ацилировании винилароматических соединений (стирол и винилтолуол) в аналогичных условиях были получены непредельные кетоны (выход—15—20%), но отмечалось об> разование значительного количества полимерных соединений [26, 30]. ..*,-.

При ацетилироваини аценафтилена и индена происходит их быстрая полимеризация [30]. Наряду с полимеризацией наблюдается ацилирование полимера, В случае аценафтилена более вероятным следует считать первоначальную полимеризацию мономера и последующее ацетилирование полиаценаф-тилена в -положение 5 аценафтенового ядра

I- I • 1

СН3СО+ СЮ-

п I I) 1 ->

\/\S

п СН3СО+ ¦->-

I I

I " ]

L СОСН3

Очевидно, полимеризация