![]() |
|
|
Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезеие раствора в оранжево-коричневый цвет. Реакпионную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин, а затем выливают в 500 мл лединой воды. Прн этом выделяетси маслообразный продукт и немного кристаллического вещества темно-оранжевого цвета, которое Отделяется фильтрованием. Маслообразный продукт реакции экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку промывают разбавленным раствором едкого натра, водой и сушат над обезвоженным сульфатом натрия. Бензольный раствор фильтруют, помещают в колбу Вюрца и перегоняют. При разгонке получают 45,5 г (60%) п-метокснацетофено-иа с т. кип. 254—258°. Прн охлаждении продукт затвердевает в кристаллическую массу с т. пл. 35—37°. Ацетилирование анизола и фенетола в присутствии каталитических количеств ангидрона протекает с таким же выходом, как и с хлорной кислотой (60—66%), но при этом образуются более чистые кетоны [43—45]. При ацилировании анизола й фенетола ангидридами карбоновых кислот (пропионовой, н- и изомасляной, н- и изова-лериановой и капроновой) в присутствии небольших количеств хлорной кислоты были получены соответствующие п-ал-коксифенилалкилкетоны с высоким выходом (70—90%) [46]. Результаты ацилирования эфиров фенолов приведены в табл. 5. Дорофеенко и Дуленко показали, что ароматические угле- 63 IT 5 * §§* ¦e-g - 0*0, El П.!>> « cvo XXX о о u x x ? ООО ш S3 ш 555 я а о ас о XV g 3 о-в- * ts ts S-в-* о « о оо-ё-о s-s-e-s as.5 g ш x я o,>,3 я S си ¦в-о S3 я о !- иа »*»**ч,***т* со сц сч со 2552?5ЯЙ2*ЯЯЯЙ — меч oj 53?}Й 88.88888888 8 88 8 88». о"© о о о о о © о о о" ¦я ¦Я 3 Я « * й § ю 2 Si X « о g g ?.. ? S ч «г4 ™ § 2 ч Я й g.5m S. Я*88 ю 2 ¦gas з s 5 S о- • «С» ¦я « з 3 в m О о ? СО к я o.g Я ш J в iS>> о, S ¦е- Я 8* о i Si' 8. ¦в- о, X •е- а. а, х s - -& -е- ч о ч о « я я < ч о е- . А * К А * А * Я в О 4 « х to Я С е ю w я о 3 о га а.? е-9** 5 5 Й S 8 *i СО ~ >, <и X х 5 tQ CQC( Et •ж « Я ш Я ш к ш с- о ж о о 5 3 ч «] П «• 2 >о я X ¦? Ж S Ш 4) 55 водороды (м-ксилол, мезитилен), эфиры фенолов (анизол и фенетол) и некоторые гетероциклические, соединения (тио-фен) могут успешно ацилироваться хлорангидридами карбо-. новых кислот в присутствии незначительных количеств хлорной кислоты или ангидрона [25, 29, 32]. Однако при ацилировании хлорангидридами алифатических кислот (от уксусной До капроновой) выход соответствующих кетонов, как правило, несколько ниже, чем при использовании ангидридов кислот, и составляет 20—55%. Положительные результаты были получены также при применении других ацилирующих средств: смешанных ангидридов и бер-. ангидридов кислот [26]. Для получения высших гомологов кетонов в ряду ароматических углеводородов, эфиров фенолов и гетероциклических соединений весьма удобным и простым оказался способ ацилирования алифатическими кислотами (пропионовая, масляная, валериановая, капроновая) с добавлением полумоляр» ных количеств хлористого тионила. Образующийся в процессе реакции ангидрид кислоты без выделения и дополнительной очистки используется для ацилирования органических соединений [27, 28, 31, 46]. п-Этоксивалерофеиои [46] В колбу с обратным холодильником, снабжённую хлоркальциевой;' трубкой, помещают 30,6 г (0,3 г моля) валериановой кислоты, 19,3 г'. (0,15 г.моля) хлористого тионила и смесь нагревают в течение 1—2 4. до прекращения выделения хлористого водорода. Далее, к полученной смё-' си прибавляют 12,2 г (0,1 г-моля) фенетола н 10 капель 60%-ной хлорной; кислоты, после чего кипятят полученный раствор еще в течение часа. Реакционный раствор выливают в 100 мл воды, а органический слой отделяют и подвергают обычной обработке. После отгонки растворителя и перегонки кетона в вакууме получают 17,5 г (85%) п-этоксивалерофеноиа с т. кип. 205—210° (50 мм) и т. пл. 31°. Проведенные исследования реакции бензоилирования ряда ароматических углеводородов ц-^эфиров фенола хлористым бензоилом в присутствии небольших количеств хлорной кислоты или ангидрона позволили разработать удобный препаративный способ синтеза п-алкил (алкокси)>замещенных бен-зофенонов [32* 34]. Этим способом при нагревании компонентов были получены: п-метилбензофенон, п-изопропилбензофе-нон, 3, 4-, 2,5-yi 2,4-диаметил.бензофеяан, 2,4,6-триметилбензо-. фенон, п-метоксибензофенон, п-этоксибензофенон н другие диарилкетоны (табл. 6). 5. Хлорная кислота Таблица 6 Бензоилированне ароматических соединений Ацилируемое вещество .(0,1 г. моля) Ацилирук>щий агент (0,15 г,моля) Полученный продукт .AS SO* я н я Толуол Кумрл о-Ксилол м-Ксилол п-Ксилол Мези тилей Аценафтеи Аиизол Феиетол Хлористый беизрил То же " > > > - Бензойный ангидрид Хлористый бензоил 0,005 4-Метилбеизофеиои 27 0,005 4-Изопропилбеизофеион 32 0,005 3,4-Диметилбеизофеиои 45 0,005 2,4-Диметилбеизо( )еиои 63 0,005 2, |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|