химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

raill. Ghent .and Ind, 1951, 939. % H. Burton, D. A. Munday. J. Chem. Soc, 1956, 3033.

3. G. С a n q u i 1, H. В а г г e г a. Prariangements molekulaire et Inversion de Walden. Centre Nationale de la Recherche Scientifique, 30, 124 (1951).

4. G. С a u q u i 1, H. В a г г e г a, R. Barrera. Bull. Soc, chim France, 1953, 1111.

5. H. В u r t о n, G. W. H. Cheeseman. J. Chem. Soc, 1953, 832.

5?

6. G. С h u с h a n i. J. Chem. Sec, 1961, 575.

7. E. C. Kirby, D. H. Reid. Tetrahedron Letters, 1960, № 27, 1.

8. К. H a I n e r, A. S t e p h a n, C. Bernhard. Lieb. Ann, 6S0, 42 (1961).

9. H. Burton, D. A. Munday. J. Chem. Soc, 1954, 1456.

10. C. A. Sears. J. Org. Chem., 13, 130 (1948).

11. V. Gold, T. R-iley. J. Chem. Soc, 1962, 4183.

12. Герм, пат, 538376 (1931); С. A, 26, 2094 (1932).

13. H. Burton, G. W. H. Cheeseman. J. Chem. Soc, 1953, 986.

14. M. MuHstadt, W. Treibs, J. Mohr. Ber, 94, 808 (1961).

15. Англ; пат, 486972 (1938); С. A., 32, 8632 (1938).

16. Герм, пат, 714008 (1941); С. А., 38, 1750 (1944).

17. Англ. пат, 484151 (1938); С. А. 32, 7479 (1938),

18. G. L. Foster. J. Chem. Soc, 1954, 27188.

1(9. К. Ichikawa, К- Fujita, H. Ouchi. J. Am. Chem. Soc, 81, 5316 (1969).

20. K. Ichikawa, K. Fujita, O. It oh. J. Am. Ghem. Soc, 84, 2632 (1962).

21. Г. H. Дорофеенко, С. В. К p и в у н. Авт. свид. № >152467.

22. Г. Н. Дорофеенко, С. В. К р и в у н, Л. В. Ч е р к а ш и н а. ЖОХ, 33, 2970 (1963).

23. Н. Burton, P. F. G- Praill, J. Chem. Soc, 1951, 522.

S. С-АЦИЛ ИРОВАНИЕ

Реакция ацилирования, используемая для получения раз-. нообразных карбонильных соединений (альдегидов, кетонов, кетонокислот и т. д.), является одной из наиболее хорошо изученных и широко применяемых в промышленности и лабораторных исследованиях органических реакций.

Основным способом получения жирноароматических, гетероциклических и непредельных кетонов является, как известно, каталитическое ацилирование различных органических соединений по реакции Фриделя—'Крафтса, протекающей в присутствии безводного хлористого алюминия [1], хлористого цинка [2], хлорного железа [3], фтористоводородной [4], три-фторуксусной [5] и полифосфорной кислот [6], комплексных соединений трехфтористого бора [7] и ряда других кислотных катализаторов.

Однако применение в реакции ацилирования обычных катализаторов типа А1СЦ, ZnCU, HF и др. связано с целым рядом-существенных- недостатков: Достаточно отметить, что ацилирование .многих органических соединений в" присутствии указанных катализаторов сопряжено с некоторыми трудностями: осмоление исходных продуктов (как это имеет место при ацилировании ацидофобных гетероциклов и некоторых

53

непредельных соединений); реакции изомеризации и дезалки-лирования (простые эфиры фенолов) и полимеризации.

Кроме того, следует указать на значительный расход катализаторов (А1С1з и др.), достигающий при ацилировании ангидридами кислот 2—3 г • молей катализатора на 1 г-моль ацилируемого вещества, что существенно тормозит применение этого процесса в промышленности. Имеются также затруднения и в отделении получаемых продуктов от катализаторов. Некоторые из указанных затруднений удается преодолеть при использовании в реакции в качестве катализаторов хлорной кислоты и ее соединений.

Первые сведения о возможности применения хлорной кислоты как катализатора реакции ацилирования толуола и о-ксилола горячим уксусным ангидридом были получены Дильсом и Альдером [8] в 1927 г. Эти авторы не ставили перед собой задачу выделить образующиеся кетоны, хотя они и являлись промежуточными продуктами в синтезе пирилие-вых солей, получаемых в процессе реакции.

В 1944 г. Берлин, изучая N-ацилирование в ряду трудно-ацилируемых аминов, обнаружил, что пиррол при нагревании с уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств 30%-ной хлорной кислоты образует смесь 1- и 2-аце-тилпирролов, и высказал предположение, что 2-ацетилпиррол (выход—33%) является продуктом термической изомеризации 1-ацетилпиррола [9].

В 1950 г. Бертон и Прейл начали обстоятельные исследования каталитических свойств 72%-ной хлорной кислоты и показали принципиальную возможность проведения С-ацили-рования реакционноспособных соединений ароматического ряда (м-ксилола и анизола) ангидридами карбоновых кислот в присутствии полумолярных количеств этого катализатора [10—13]. В том же году Фостер получил патент на способ каталитического ацилирования ароматических соединений в присутствии хлорной кислоты [14].

Для ацилирования обычно используют водную, чаще всего 60—72%-ную, хлорную кислоту; содержащаяся в ней вода при смешении с ангидридом кислоты быстро реагирует с сильным разогреванием по реакции [15]

2,5(СНзС0)2О+НС104 • 2,5H20='5CH3COOH-f--fHC104-f.l8,4 ккал

Образующуюся при этом смесь можно рассматривать как раствор безводной хлорной кислоты в органической кислоте

54

или в избытке ангидрида. Имеются сведения, что смеси, содержащие большой избыток хлорной кислоты, обладают взрывчатыми свойствами. Однако растворы, содержащи

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
albion ручки мебельные
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Canon i-SENSYS MF3010 купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
билеты на сукачева 9 декабря
верстак складноя из дерева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)