химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

рата аммония смесью азотной и соляной кислот при нагревании до 100° [22—24]. Этот метод хотя и использовался в промышленности, но ввиду опасности взрыва широкого распространения не нашел| Водные растворы БСЮ4 получаются также при термическом разложении хлорноватой кислоты [25, 26]

ЗНС103 — НСЮ4 + С12 + 20г 4- НаО

\ Наибольшее количество исследований по получению хлорной кислоты посвящено изысканию способов электрохимического синтеза, как наиболее выгодного для промышленности. В этом направлении первое слово принадлежит также Стадиону [2], который получил НС104 электролизом раствора двуокиси хлора.

Берцелиус [27, 28] получил хлорную кислоту электролизом раствора хлорноватой кислоты. Однако этот способ не нашел практического применения. Особый интерес выдало сообщение Кольбе [29] о синтезе НС104 электрохимическим окислением соляной кислоты. Принципиальная возможность такого синтеза была подтверждена в работах Риша [30], Гуд-вина и Уокера [31, 32], получавших хлорную кислоту электролизом очень разбавленных растворов хлористых солей и соляной кислоты.

Однако этими методами получают очень разбавленные растворы хлорной кислоты, требующие длительного процесса концентрирования.! Более концентрированную кислоту (около 2н.) получают при электрохимическом окислении хлората в электролизере с платиновым анодом и стальным катодом [33]. Ньюнэм- и Мазере, рассматривая применимость разработанного ими метода в промышленности [33], отдают предпочтение обменной реакции между перхлоратом натрия и соляной кислотой, которая была предложена другими исследователями [34, 35]. ¦

Подробно изучили и усовершенствовали метод электрохимического окисления соляной кислоты в хлорную Ильин и Семченко [36, 37]. Эти авторы проводили окисление на платиновом аноде в присутствии серной кислоты, применявшейся для повышения электропроводности раствора. Выход кислоты по току при оптимальных условиях составляет 97—98%.

6

Мюллер [38] предлагает подвергать электролизу 25— 40%-ный раствор хлорной кислоты, предварительно охлажденной до 0° и насыщенной хлором

2С12 + 2Н20 + 702 — 4НС104

В результате получается кислота высокой степени чистоты.

»~"В последнее время для получения НС104 из хлора в присутствии озона и водяных паров с успехом используют ультрафиолетовое облучение смеси [39]. ./Для получения более концентрированной кислоты ее водные растворы подвергают перегонке: сначала отгоняется вода, затем разбавленная кислота и при температуре 203° гонится азеотроп, содержащий 72,4% кислоты. Так как при этом частично происходит разложение кислоты [40], перегонку чаще всего проводят в вакууме. При давлении 2—7 мм рт. ст. можно отогнать азеотроп с содержанием 73,6% кислоты, что соответствует дигидрату [41].

Более концентрированная хлорная кислота (—90%-ная) впервые была получена в 1831 г. перегонкой ее водных растворов из смесей с несколькими объемами H2S04 {42]. Безводная кислота может быть выделена при перегонке ее концетриро-ванных растворов в вакууме [43]. Однако этот способ имеет ряд существенных недостатков, одним из которых является малый выход безводной НС104. Большие выходы получил Смит [44] при дегидратации водной кислоты концентрированной серной кислотой, олеумом или фосфорн'ымг ангидридом. По этому способу требуется отгонять хлорную кислоту от серной или фосфорной. По данным Зиновьева, отгонка хлорной кислоты может быть осуществлена совершенно безопасно в описанном им приборе [45].' Представляет интерес получение безводной хлорной кислоты из ее концентрированные растворов дегидратацией безводным перхлоратом магния [46]

Хлорная кислота является наиболее сильной из известны* кислот. Это бесцветная маслянистая жидкость, дымящая во влажном воздухе с образованием густого белого тумана. Превосходно растворяясь в воде и во многих органических растворителях, НС104 относится к числу сильнейших электролитов [47]. При растворении кислоты в воде [48, 49] и в ряде органических растворителей выделяется большое количество тепла, чем объясняется взрывоподобный характер многих ре- ' акций с ее участием.

Согласно опубликованным в литературе данным, хлорная кислота образует ряд гидратов [12, 13, 50], важнейший из ко-

7

торых — моногидрат — представляет собой желтоватые кристаллы, быстро обесцвечивающиеся при дневном свете. Как показали рентгенограммы [51] и спектры комбинационного рассеивания [52—64], моногидрат имеет строение перхлората гидроксония Н30+С104- [55, 56]. При термическом разложении хлорной кислоты выделяется двуокись хлора и кислород [57]. В работах (12, 58, 59] показано, что плотность кислоты повышается при ее гидратации, достигая максимума у моногидрата, вязкость возрастает с уменьшением концентрации, достигая максимума при концентрации, равной~ 80% (при 50°) [59, 60].

Безводная кислота — бесцветная, подвижная, сильнодымя-щая жидкость (d22—1,764). По Смиту [44], кислота плавится при —112°, а экстраполированная т. кип. ~ 130°. Ван Вик [12], а затем Смит и Геллер [55] нашли, что при давлении 0,1 — 18 мм рт. ст. она кипит п

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Seiko QXA598B
купить билет на концерт мерелина мэнсон
akma pl10ekr
сетка кладочная стеклопластиковая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)