химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

вания и особенно для изучения кинетики и механизма этого процесса [8—14]. Обстоятельному рассмотрению диазотирования в разбавленной НСЮ4 посвящена глава книги Цоллингера «Химия азокрасителей» [15].

ЛИТЕРАТУРА

1. S. Rapnsinsky. Roszn., Chem., 34, 133 (19G0).

2. G. A. Ol ah, S. J. Kuh n, J. Am. Chem., Soc, 84, Э684 (1962).

3. S. J. Kuhn, G. A. Olah. J. Am. Chem. Soc, 83, 4564 (1961); 84, 3684 (1962).

4. T. S. В о п п e r, D. E. F r i s e 1. J. Chem. Soc, 1959, 3894.

5. D. A. Morrison, T. A. Turney. J. Chem. Soc, 1960, 1827.

6. J. N. Muller. A. Comprehensive Treatise on Inorganical and Theoretical Chemistry, vol. 8, 453. London, 1947.

7. K. Hafner, A. Stephan, C. Bernhardt. Lieb. Ann., 650, 42 (1961).

в. E. D. H u g h e г, С. К. I n g о 1 d, J. H. R i d d. Nature, 166, 642 (1950).

9. H. S с h mi d, A. F. S ami. Monatsh., 86, 94 (1955).

10. H. S с h m i d, С. E s s 1 e r. Monatsh, 90, 222 (4959).

11. L. F. Lark worth y. J. Chem. Soc, 1959, 3116.

12. В. C. Challs, J. H. R u d d. J. Chem. Soc, 1962, 5197.

13. В. C. Challs, L. F. L a r k w о r t h y, J. H. R i d d. Chem. Soc, 1962, 5203.

14. В. С. С h a 11 s, J. H. Rid d. J. Chem. Soc, 1962, 5208.

15. Цоллннгер. Химия азокрасителей. ИЛ, 1960.

4. АЛКИЛИРОВАНИЕ

Алкилперхлораты могут быть использованы как алкили-рующие агенты. Так, метилперхлорат, получаемый из йодистого метила и перхлората серебра [1, 2], при обычной температуре медленно взаимодействует с анизолом, давая п-метил-анизол. С бензолом метилперхлорат реагирует значительно труднее. Аналогичными свойствами обладают этил-, пропил-и н-бутилперхлораты [1, 2].

47

Интересно отметить, что изобутилперхлорат изомеризует-ся в трет-бутилперхлорат, вследствие чего при алкилировании анизола и бензола йодистым изобутилом и AgClCXi получен трет.-бутиланизол (76%) и трет.-бутилбензол. Имеются сведения об алкилировании толуола циклогексилперхлора-том [3, 4].

Получение п-трет-бутилаиизола [2]

9,2 г йодистого изобутила быстро добавляют из капельной воронки в охлажденный (до 10°) раствор 10,5 г перхлората серебра в 27 г анизола. Смесь перемешивают на магнитной мешалке в процессе прибавления реагента. Температура смеси медленно повышается до комнатной. Через 3 ч йодид серебра отфильтровывают, промывают эфиром и водой. Фильтрат смешивают с 250—300 мл холодной воды. Эфирный раствор отделяют, промывают водой, добавляют 4 г концентрированного спиртового раствора КОН и несколько миллилитров этилового спирта до получения гомогенной смеси. Выпавший в осадок перхлорат калия отфильтровывают, фильтрат смешивают с двумя-тремя объемами воды и трижды экстрагируют эфиром. Соединенные экстракты промывают водой и высушивают над сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Собирают п-трет-бутиланизол при 90—105° (25 мм). При повторной перегонке и обычном давлении продукт имеет т. кип. 215—220°, Пр'5 = 1,5040. Выход п-трет-бутиланизола составляет 7С%.

Высокой реакционной способностью обладают аралкилпер-хлораты. Бензилперхлорат, получаемый в растворе алкили-руемого вещества, легко взаимодействует с бензолом и толуолом, образуя дифенилметан и п-метилдифенилметан с хорошим выходом [1]. Дифенилметилперхлорат в течение 2 ч при комнатной температуре легко превращает бензол в трифенил-метан (65%) [5]. При действии тритилперхлората (Тг+СЮГ) на смесь фенола и анилина получен п-аминотетрафенилметан с выходом 78—84% [6]. Тритилперхлорат превращает анизол при комнатной температуре в п-метокситетрафенилметан с 63%-ным выходом; этот же продукт был получен из анизола и трифенилкарбинола в присутствии 72%-ной НСЮ4. в нитро-метане. Окситетрафенилметан был получен из Тг+СГО~ и фенола в нитрометане при комнатной температуре с выходом 23%" (8 ч) и 68% (7 дней). Весьма интересно, что три-п-ме-

48

токсифенилкарбинол при нагревании с 72%-ной НС104 в нитрометане в течение 7 дней образует с хорошим выходом 1,1,1-три-п-метоксифенилнитроэтан [5]

ОСНз ОСН3

Азулен и трифенилметилперхлорат в кипящей уксусной кислоте образуют смесь 1-трифенилметил- и 1,3-бис-трифенил-метилазулена [7]. Аналогично реагируют и гомологи азулена.

Получение 1-трифенилметил-4,6, 8-триметилазулена [7]

К раствору 1,7 г тритилперхлората в 20 мл абсолютного нитрометана прикапывают при перемешивании в токе азота раствор 0,85 г 4, 6, 8-триметилазулена в 20 мл абсолютного нитрометана. При этом тотчас.исчезает фиолетовая окраска азулена. Через 2 ч желто-зеленую реакционную смесь смешивают с 20 мл абсолютного эфира. Окраска при этом становится фиолетовой. После обработки 2н. раствором карбоната натрия органический слой высушивают над безводным сульфатом натрия, удаляют растворитель в вакууме, а остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия (растворитель — петролейный эфир с т. кип. 60—70°). Растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 1,5 г почти черных кристаллов с т. пл. 79°.

Хафнер с сотрудниками [8] изучили реакцию азулена и его метильных гомологов с перхлоратом тропилия

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_1676.html
В КНС всегда выгодно APC SUA24XLBP - федеральный мегамаркет офисной техники.
концерты мерлин менсона в москве 2017 афиша
насос grundfos crn32-8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)