химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

стым кальцием и перегоняют. Выход йодбензола составляет 16 г (80%), т. кип. 184°.

При йодировании толуола в темноте происходит замещение в ядре; на свету же, напротив, наблюдается замещение в боковой цепи. Указанным путем с высоким выходом были получены п-йодтолуол, о-йодтолуол, а-йоднафталин, п-йодфе-нол и другие соединения. При бромировании 1, 3,5-три-трет.-бутилбензола бромом в присутствии AgGCXi и НСЮ4 в смеси уксусной кислоты и диоксана реакция сопровождается от-

44

щеплением одной из алкильных групп и образованием' смеси 1-бром-2,4, б-три-трет.-бутилбензола и 1-бром-2,5-ди-трет-бутил бензол а [2].

С использованием хлорной кислоты изучалась кинетика бромирования бифенила [3, 4], бензойной кислоты [5], нитро-ацетона, нитробензола, перхлората триметиланилина [6], замещенных бензилфенилкетонов [7], м-ксилола, сс-бромстиро-ла, бромистого аллила, 3,4- и 2,6-дихлорстирола, этилового эфира акриловой кислоты [8], бензола, гексадейтеробензола [9] и мезитилена [10], хлорирования ацетона [11], а также йодирования 2,4-дихлорфенола и анизола хлористым йодом

Сравнительное хлорирование п-толуолсульфоната натрия хлорноватистой кислотой, проведенное с хлорной и серной кислотами в качестве катализаторов, показало, что серная кислота в этой реакции более эффективна [13]. Кроме этого, с использованием хлорной кислоты проводилось присоединение хлора и брома к а, р-ненасыщенным альдегидам [J4] и хлора к соединениям, содержащим дихлорвинильную группу, что было использовано Несмеяновым с сотрудниками для синтеза а-хлоркарбоновых кислот [15].

ЛИТЕРАТУРА

1. L. Birckenbach и сотр. Ber, 63, 2544 (1930); 64, 961, 1076 (1931); 67, 917, 1420, 1729 (1934).

2. Р. С. Myhre. Acta chem. Scand, 14, 219 (1960).

3. P. de la Mare, J. L. Maxwell. Ghem. and. Ind, 1961, 553

4. P. de la Mare, J. L. Maxwell. J. Chem. Soc, 1962, 4829.

5. R. P. Bell, R. R. Robinson. Proc. Roy. Soc, A270, 411 (1962); РЖХим, 1963, 20 Ж 28.

6. P. d e la M a r e, J. С. H i 11 о n. J. Chem. Soc, 1962, 997.

7. A. Fischer, J. Packer, J. V a u g h a n. J. Chem. Soc, 1962, 3318.

8. P. W. R о b e r t s 0 n, R. M. D i x 0 n, W. G. M. Goodwin, I. R. Mc Donald, I. F. Scaife. J. Chem. Soc, 1949, 294.

9. P. de la M a r e, J. Т. H a r v e y. J. Chem. Soc, 1957, 923. .

10. R. M. К e e f e r, L. J. A n d r e n s. J. Am. Chem. Soc, 78, 3637 (1956)

11. R. P. Bell, K. Jates. J. Chem. Soc, 1962, 1927.

12. E. Berliner. J. Am. Chem. Soc, 80, 856 (1958).

13. D. H. Derbyshire, W. A. Waters. J. Chem. Soc, 1951, 73.

14. P. d e la Mare, P. W. Robertson. J, Chem. Soc, 1945, 888.

15. A. H. Несмеянов, P. X, Ф p e й д л и и а, А. Н. К о с т, Т. Т. В а-сильева, Б. В. Копылов a. tetrahedron, 17, 69 (1962).

45

3. НИТРОВАНИЕ, НИТРОЗИРОВАНИЕ И ДИАЗОТИРОВАНИЕ

Хлорная кислота редко применяется как катализатор нитрования, но тем не менее она использовалась в этой реакции в основном для сравнения с другими кислотными катализаторами. Ропузинский, изучая нитрование бензола нитроглицерином в среде различных кислот, пришел к выводу, что выход нитробензола зависит от силы и концентрации кислоты. При использовании 60%-ной НС104 выход нитробензола составляет 73,2% [1]. С использованием НС104 в качестве катализатора изучены направления и скорости нитрования алкил- и га-лоидбензолов в тетраметиленсульфоне и нитрометане [2]. Кун и Ола [3] недавно провели сравнительное изучение реакции нитрования различных ароматических соединений нитрилга-логенидами NO2X (где X=F, CI, Вг) и нитрилперхлоратом NOJC10". Боннером ,и Фризелем измерена скорость этерификации изоамилового спирта азотной кислотой в 55—62,5%-ной хлорной кислоте и определены количества изоамилнитра-та при равновесии [4].

Реакция фенола с азотистой кислотой в 20—60%-ной НСЮ4 протекает по уравнению второго порядка и приводит к образованию п-нитрозофенола [5]. Легко получаемый при пропускании окислов азота в хлорную кислоту кристаллический нитрозилперхлорат NO^ClOi" реагирует с метанолом, образуя метилнитрит, а при контакте с этанолом, ацетоном или эфиром взрывает [6]. При взаимодействии азулена и 4,6,8-триметилазулена с нитрозилперхлоратом в ацетонит-риле образуется перхлорат 1-оксимино-4,6,8-триметилазуле-ния, превращающийся при действии оснований в 1-нитрозо-' 4, 6,8-триметилазулен [7].

Получение перхлората 1-оксиминоазулеиия [7]

К суспензии 1,43 г нитрозилперхлората в 30 мл безводного нитрометана прн перемешивании в токе азота прикапывают охлажденный раствор 1,28 г азулена в 30 м абсолютного нитрометана. Из светлого раствора выпадают желто-зеленые кристаллы, которые фильтруют без доступа

46

влаги и воздуха, промывают безводным эфиром И сушат в вакууме. Вы-ход-1,1 г (43%).

По аналогичной методике получают перхлорат 1-оксимнно-4,6,8три-метилазуления, но в качестве растворителя используют ацетоннтрил, а реакцию проводят при —45°. Продукт представляет собой желтые кристаллы с т. пл. 190—195° (из нитрометана). Выход—77%.

Широкое применение находит «хлорная кислота для проведения реакции диазотиро

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить футзалки munich
петли для холодильника сименс
как самому выпрямить вмятину на багажнике
курсы управление фирмой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)