химический каталог




Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе

Автор Н.И.Дорофеенко, Ю.А.Жданов, В.И.Дуленко, С.В.Кривун

н перемешивание продолжают до тех пор, пока не прекратится выделение газа. Охлаждают смесь, перемешивают с 400 мл ацетона и отфильтровывают небольшое количество образовавшегося полимера. Ацетон упаривают, сырой эфнр энергично перемешивают с 10%-ным раствором щелочи (1000 мл) в колбе с вертикальным холодильником. Полученную смесь охлаждают до 5° н отфильтровывают кристаллическую натриевую соль кислоты. Соль растворяют в 500 мл горячей воды, нагревают некоторое время с древесным углем н отфильтровывают прозрачный раствор. Свободную кислоту получают нагреванием фильтрата с избытком разбавленной соляной кислоты. Выход— 62 г (20%). Кислота кристаллизуется нз этанола в белых пластинках, т. пл. 199—201°. Пикрат — оранжевые пластинки, т. пл. 168° (из спирта).

Перегруппировка Курцнуса

а) 39 г вышеописанной кислоты перемешивают около 1,5 ч с 20 г тноннлхлорнда в сухом бензоле (1,80 мл), содержащем шесть капель пнрнднна. Растворитель удаляют н полученный хлорангндрнд перекристаллизовывают нз петролейного эфира. Нагревание с аммиаком дает амнд в виде белых нгл, т. пл. 248° (нз спирта).

б) К 26 мл хлорангндрнда, растворенного в 150 мл ацетона, прибавляют по каплям раствор 8,5 г азнда натрия в 15 мл воды прн сильном перемешивании. На протяжении всего прибавления н еще 20 мин после него температуру поддерживают ниже 0 . Затем прибавляют 300 мл воды, экстрагируют азид кислоты бензолом н сушат экстракт над безводным сульфатом натрня. Большую часть бензола удаляют прн пониженном давлении, прибавляют 300 мл сухого бензола н нагревают 2,5 ч с обратным холодильником. Раствор концентрируют до объема примерно 50 мл, к остатку прибавляют Г50 мл концентрированной НС1, энергично перемешивая, нагревают 45 мин с обратным холодильником. Прн охлаждении получают 20,5 г 3'-амнно-1,2-цнклопропанаценафтена в виде светло-коричневых пластинок. Кристаллизуют из разбавленной соляной кислоты.

З'-Х лор - 1,2-циклопропанаценафтен

10 г хлоргндрата амина растворяют в смесн 80 мл концентрированной НС1 н 40 мл ледяной уксусной кислоты. Прибавляют 200 ил эфира, смесь охлаждают до —5° и по каплям прн энергичном перемешивании прибавляют раствор 4,2 г NaN02 в 20 мл воды в течение 15 мин, после чего смесь перемешивают еще около 30 мин. Водный слой отделяют н экстрагируют несколько раз эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают сначала водой, затем разбавленным раствором аммиака. Сырой продукт, полученный после удаления эфира, хроматографнруют на окнсн алюминия и эльюнруют высшей фракцией петролейного эфира. Полученное производное (5,0 г)—бесцветные иглы, т. пл. 122-—123°, хорошо растворимо в бензоле, гексане, хлороформе, не дает реакции с AgNOs.

3*

35

Перхлорат перннафтеннлня

ljl г 3'-хлор-1,2-циклопропанаценафтена растворяют в 30 мл сухого нитрометана н прибавляют 3,0 г перхлората серебра. Раствор выдерживают 2 ч при 70°, изредка встряхивая. На протяжении этого времени медленно выпадает хлорид серебра, и раствор постепенно становится темно-зеленым. Хлорид серебра (0,79 г, 90°/о) отфильтровывают. К фильтрату прибавляют 250 мл сухого эфира. Выпавший желтый микрокристаллический осадок перхлората перинафтенилия отделяют, промывают несколько раз сухим эфиром н, предостерегая от влаги, переносят в заполненную азотом чашку для взвешивания. Остатки эфира удаляют в вакууме. Получают 1,2 г (84%). Продукт может быть легко перекрнсталлизован из ннтрометана, если этн операции вести в атмосфере азота. Перхлорат перинафтенилия нерастворим в иеполярных растворителях и растворим в 60%-ной НС104 и 35%-ной НС1.

Большой интерес представляет работа Кирби и Рейда [95] по синтезу перхлората 4,6,8-триметилазуления; авторы получили его при непродолжительном кипячении 4,6,8-триметил-азулена с избытком 70%-ной НСЮ4 в уксусной кислоте. Перхлорат 4,6,8-триметилазуления — кристаллический продукт, плавящийся с разложением при 168—171°, устойчивый навоз-духе, но разлагается водой. При нагревании в органических растворителях в отсутствие избытка НС104 он распадается на 4,6,8-триметилазулен и хлорную кислоту. Аналогичные соли из азулена, 1-метилазулена и гвайазулена не получаются, что указывает на необходимость наличия заместителей в положениях 4 и 8 азуленового цикла для образования азуление-вых солей.

ЛИТЕРАТУРА

1. A. Traude. Ber., 12, 1558 (1879).

2. К. A. Hofraann, А. М е t г 1 е г, Н. Lecher. Ber, 43,178 (1910).

3. К. A. Hofmann, A. Metzler, К- Hobo Id. Ber, 43, 1080 (1910).

4. Т. Arndt, P. Nachtway. Ber, 59B, 448 (1926)}

5. H. Burton, P. F. G. Praill. Analyst, 80, 4 (1955).

6. G. В а г 1 о t, S. Mar gale. Bull. Soc. chim. France, 1953, 712.

7. H. В oh me B. Men eke. Arch. Pharm, 293/65, 54 (1960).

8. L. Gadle, R. M о s h i e г. Пат. США, 2890468 (1959).

9. К- Hofmann, R. Roth, К. H о b о 1 d, A. Metzler. Ber. 43, 2624 (1910).

10. R. S p a 1 1 i п o. Ann. chim. appl, 1, 435 (1914).

11. K. Hofmann, H. А г n о 1 d i. Ber, 39, 3146 (1906). 1'2. A. Glasner, A. M a k о v r i. J. Chem. Soc, 1953, 182.

13. A. Glasner, A. Makovri. Bull. Resea

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе" (1.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)