одит в состав покрытий для металлических изделий, эксплуатируемых при температурах до 80 "С в агрессивных химических средах [18]. Поскольку пленки из хлорнаирита хрупки, в состав лакокрасочных покрытий добавляют пластификаторы (хлорпарафины, эфиры фталевой кислоты). При изготовлении цветных эмалей хлорнаирит, как правило, сочетают с алкидными смолами.

Кроме того, хлорнаирит находит широкое применение в составе клеев, особенно применяющихся для крепления резин к металлам и другим твердым субстратам. Благодаря высоким адгезионным свойствам хлорнаирита, его совместимости с широким кругом полимеров и олигомеров на его основе можно создавать клеи как для крепления резин в процессе вулканизации [19], так и для крепления вулканизованных резин. В первом случае хлорнаирит выполняет функции основного адгезива (пленкообразователя, связующего) или соадгезива и используется в виде раствора (например, для крепления резин из бутадиен-нитрильных каучуков к металлам) или в комбинации с другими ингредиентами: повысите-лями эластичности — каучуками {19]; соадгезивами — фенолформ-альдегидными смолами или резорцином и уротропином [20]; активаторами адгезии — метилвинилпиридиновым каучуком [21]; галогенсодержащими соединениями [22] и др. Во втором случае (клеи ГИПК-214, 3-100, 3-300) хлорнаирит чаще всего применяется в сочетании с каучуками, фенолформальдегидными смолами и другими ингредиентами и выполняет функции соадгезива, от-верждающего агента, понизителя текучести, т. е. роль хлорнаирита некоторым образом второстепенна [23].

ХЛОРИРОВАННЫЙ ПОЛИВИНИЛХЛОРИД

Хлорированный поливинилхлорид (ХПВХ), иногда называемый также поливинилдихлоридом, получают хлорированием обычного поливинилхлорида. Содержание хлора в нем доходит до 73,2%, что соответствует содержанию хлора в поливинилиденхлориде, но обычно составляет 62—67% [24]. В настоящее время производство ХПВХ в Европе организовано фирмами Dynamit Nobel (марка Trosiplast С), Solvay (марка Solvitherm), I. С. I. (Welvic) и др!, в США —фирмой В. F. Goodrich (марка Hi-Temp Geon) [24]! Ниже сопоставлены физические свойства ПВХ и ХПВХ [24, 25]:

216

Показатели ПВХ ХПВХ

Плотность, кг/м» ....... 1,380—1,450 1,450—1,580

Температура размягчения по Вика, "С 72—82 90—125

Твердость по Шору Д ..... 93 95

Разрушающее напряжение, МПа

при растяжении 39—58 54—70

при изгибе 105 120

Относительное удлинение при разрыве, % 120 50

Термический коэффициент линейного расширения, 1/К (6—7)10-s (7,5-8)10"s

Теплопроводность, кВт/(м-К) .... 0,105 0,105

Удельная теплоемкость, кДж/(кг-К) . 2,10 1,47

С увеличением содержания хлора от 60 до 72,4% плотность ХПВХ линейно возрастает и может быть использована для определения степени хлорирования ПВХ [26]. На рис. 5.1 показано влияние содержания хлора на температуру размягчения по Вика [27]. Видно, что при увеличении содержания хлора до 69% вследствие увеличения жесткости полимерных цепей температура размягчения полимера возрастает на 55 °С. Температура размягчения зависит от способа получения ХПВХ [28]. При содержании хлора в полимере выше 60% наблюдается заметное различие в температурах размягчения различных хлорпроизводных ПВХ, полученных хлорированием в растворе и в суспензии (рис. 5.2). При одинаковом содержании хлора образцы, полученные путем гетерогенного хлорирования ПВХ с набуханием, характеризуются более высокой температурой размягчения и теплостойкостью, чем образцы, хлорированные без набухания [29]. Различие в свойствах продуктов хлорирования ПВХ, полученных различными методами, по-видимому, объясняется различным распределением атомов хлора в макромолекуле. В среднем теплостойкость ХПВХ выше теплостойкости обычного ПВХ на 20—40 °С [30, 31].

С увеличением содержания хлора выше 65% линейно увеличивается сопротивление разрыву и изгибу [26], но вместе с тем возрастает хрупкость полимера [32].

При хлорировании ПВХ изменяются также динамический модуль, ударная вязкость и ползучесть при 80 и 100 "С [33]. Так, в интервале температур от минус 120 до плюс 120 "С динамический модуль для ХПВХ всегда выше, чем для ПВХ [26]. Ударная вязкость при хлорировании ПВХ уменьшается, особенно при содержании хлора выше 65% [26]. Эти свойства ХПВХ зависят также от способа хлорирования. При одинаковом содержании хлора образцы, полученные путем гетерогенного хлорирования с набуханием, характеризуются более низкими ударной вязкостью и ползучестью, чем образцы, полученные хлорированием без набухания [29].

Повышенную вязкость расплава ХПВХ связывают{34, 35] с протеканием процесса дегидрохлорирования и образованием поперечных связей, число которых с увеличением содержания хлора возрастает.

15—1263 217

56 60 « a

Содержание хлора,%lмасс}

Рис. 5.1. Зависимость температуры размягчения по Вика хлорированного ПВХ от содержания хлара.

Рис. 6.2. Зависимость температуры размягчения продуктов хлорирования ПВХ в растворе (/) и н сусп