химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

65, Bd 91 №15 S 517

Глава 4

ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

И ХЛОРИРОВАННЫЙ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВЫЙ

КАУЧУК

ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

Хлорированный бутилкаучук (ХБК), полученный при хлорировании бутилкаучука, содержит 1,1—1,3% (масс.) хлора в ал-лильном положении и 1,0—1,7% (мол.) (примерно 75% исходных) двойных связей [1—3]. В СССР выпускают ХБК марок ХБК-155, ХБК-165 и ХБК-175, отличающихся вязкостью по Муни. В США этот каучук известен под названием Enjay Butyl НТ-1066 и НТ-1068 [1, 2, 4—6].

ХБК обладает всеми ценными свойствами обычного бутилкаучука: газонепроницаемостью, озоностойкостью, стойкостью к атмосферным воздействиям, свето-, тепло- и химической стойкостью, отличной стойкостью к раздиру, истиранию и многократным деформациям, хорошими гистерезисными и диэлектрическими свойствами [2, 4, 7—9].

После хлорирования каучук приобретает двойную функциональность, вследствие чего повышается скорость вулканизации, появляется способность к совулканизации с другими эластомерами, увеличивается теплостойкость резин вследствие образования термостабильных поперечных связей, снижаются остаточные деформации при сжатии, улучшаются динамические свойства резин в жестких условиях эксплуатации и повышается адгезия полимера к резинам и металлам [2, 4, 7].

ХБК можно вулканизовать системами, эффективными для БК, например комбинацией серы с ускорителями серной вулканизации, соединениями — донорами серы, хиноидными системами, метилол-фенольными смолами, а также соединениями, реагирующими с ал-лильным хлором [1]. Среди вулканизующих агентов, обусловливающих сшивание ХБК по связи С—С1, наибольший практический интерес представляет оксид цинка. В его присутствии получают достаточно прочные теплостойкие вулканизаты [1, 7, 10].

Вулканизация ХБК оксидом цинка ускоряется веществами кислого характера, например, стеариновой кислотой, канифолью, техническим углеродом канального типа и т. д. [1, 11]. Степень сшивания заметно возрастает при добавлении тетраметилтиурамди-?сульфида [1, 7]. Однако процесс сшивания протекает так быстро.

183

что смеси обнаруживают склонность к подвулканизации. Для устранения этого явления рекомендуется вводить акцепторы кислоты, например, оксид магния. Склонность смесей к подвулканизации уменьшается также при использовании тиурама совместно с тиазолами, а полученные вулканизаты обладают хорошим комплексом свойств. Комбинация оксид цинка — тиурам — дибензтиа-золилдисульфид является наиболее широко распространенной вулканизующей системой для ХБК [1, 12]. Введение в эту систему серы увеличивает степень сшивания вулканизатов и их прочность, но ухудшает озоностойкость и теплостойкость, увеличивает остаточное сжатие. Поэтому серу используют, главным образом, при вулканизации смесей ХБК с другими каучуками или в том случае, когда необходимо повысить адгезию каучука к металлам.

В качестве ускорителей вулканизации ХБК оксидом цинка рекомендуют также гетероциклические тионы общей формулы

RNCH2CH2SC = S или S=.CSCHiCHjN—R'—NCH2CH2SC = S, где R-алкил; гидроксилалкил или алкоксиалкил с 1—6 атомами углерода; циклогексил, фенил, нафтил; С1-; алкил- или алкоксизаме-щенный фенил и нафтил; аралкил; фурфурил или морфолинал-кил; R'-алкилен с 1—4 атомами углерода; циклогексилен или фенилен, например З-метил-2-тиазолидентион [13] или фенилпири-мидинтион [14].

Другим специфическим способом вулканизации ХБК является бисалкилирование [1]. Этот процесс (см. гл. 2) протекает при участии аллильного хлора и в присутствии соединений с двумя активными атомами водорода в молекуле. Такими веществами могут быть ди- и полиамины, тиомочевины, димеркаптаны, поли-оксиароматические соединения и т. д.

Характерными представителями вулканизующих агентов амин-ного типа являются диэтилентриамин, гексаметилен- и фенилен-диамин [1, 7], которые обеспечивают чрезвычайно быструю вулканизацию и высокую озоностойкость. Однако смеси с этими соединениями склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. При вулканизации аминами выделяется хлористый водород, для связывания которого следует вводить вещества основного характера, например избыток амина или лучше оксид магния. Оксид цинка в этом случае не используют. Наибольшая степень вулканизации достигается при отношении [NH2]/[C1], близком к единице. При недостатке амина имеет место недовулка-низация, а избыток амина способствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению содержания поперечных связей в вулканизате.

Вулканизацию ХБК вызывают также монофункциональные первичные амины, но процесс протекает слишком медленно. Для вулканизации ХБК предлагаются амины общей формулы (H2N)/,— —R—S—S—R—(NH2)„, где R — алифатический или ароматиче184

1

ский углеводородный радикал, га = 1 или 2 [15]. Интересен способ вулканизации ХБК (рекомендуемый для «жидких» каучуков с М <20 ООО) путем обработки каучука силаном, содержащим функциональную и гидролизуемую группы (например, NH2(CH2)3Si(OEt)3), с по

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
tf 60 точная сила
SFP модуль D-Link
концерт тимати
кск 4-8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)