химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

вые хлорирование натурального каучука с целью получения твердого полимера было описано в 1859 г. Хлорированные каучуки — натуральный (НК) и синтетический полиизопрен (СКИ)—обычно получают путем пропускания хлора через раствор полимера в четыреххлористом углероде в течение 5—6 ч при 70—74 "С до присоединения 62—68% (масс.) хлора [71, 72] с последующим осаждением полимера водным раствором щелочи, горячей водой [73] или распылением полученного раствора в выпарной зоне в токе воздуха или инертного газа при температуре не (более 75 °С [72].

Скорость хлорирования растет при повышении температуры реакции и при добавлении в реакционную массу азобисизобутиро-нитрила [74—76]. Имеются данные [72], что применение этого соединения при хлорировании цис-1,4-полиизопренов увеличивает и выход конечного продукта.

Основными проблемами, с решением которых приходится сталкиваться при хлорировании изопреновых каучуков, являются регулирование вязкости растворов и стабилизация конечных продуктов.

Требуемая вязкость растворов обычно достигается путем пластикации каучука перед хлорированием [71, 77] или пропусканием жислорода через раствор во время хлорирования [71, 75].

14

Стабильность хлоркаучуков обеспечивается тщательным контролем температуры реакции и степени хлорирования, соответствующей обработкой конечных продуктов, а также введением стабилизаторов [71]. В качестве стабилизаторов для хлорированных 1,4-^ис-полиизопренов используют эпоксидные смолы, эпоксидиро-ванные эфиры непредельных алифатических кислот (преимущественно олеиновой, линолевой или линоленовой) [78, 79], диэпокси-соединения [80], полимеры, содержащие металлические (Са, Cd', Sn, Ва, Pb) соли непредельных кислот (например, малеиновой) с молекулярной массой более 10000 [81]; различные оловооргани-ческие меркаптановые соединения [82]; гомогенную смесь двухосновного фосфита свинца с металлической солью жирной кислоты (например, стеаратами Са, Cd, Pb) [83], полимеркаптополифосфа-т ниты [84], различные композиции стабилизаторов [85] и т. д/. Термо- и светостойкость хлоркаучуков повышается при добавлении моноэфирмоногидразидов дикарбоновых кислот [86, 87], смеси стабилизаторов, состоящей из органического фосфита (диметил-монооктилфосфита), металлических (Mg, Са, Zn, Sr, Ва) солей стеариновой кислоты, эфиров дитиодипропионовой или аминокро^ тоновой кислот [88].

Хлорирование НК и СКИ проводят также в водной суспензии [89]. Поскольку хлорирование в разбавленных растворах или в суспензии — процесс малоэкономичный, в последнее время проводят хлорирование в твердой фазе путем обработки каучука (измельченного или в виде пластины) или латекса [84, 87] газообразным или жидким хлором под давлением [84]. Для стабилизации латекса используют катионные и неионогенные стабилизаторы, благодаря чему хлорирование можно проводить в подкисленном латексе. В кислой среде процесс идет быстрее, чем в нейтральной; через 20 ч хлорирования при 20—30°С содержание связанного хлора достигает 60%. Хлоркаучук, полученный в латексе, имеет высокую молекулярную массу.

Описано хлорирование газообразным хлором вулканизатов НК [90]. При хлорировании происходит деструкция полимерных цепей и серных связей.

Хлорирование полиизобутилена сопровождается значительной деструкцией полимерных цепей [71]. Однако при хлорировании сополимеров изобутилена с изопреном — 80—99,5% (мол.) изо-бутилена и 0,5—20% (мол.) изопрена — до содержания хлора, эквивалентного содержанию двойных связей в каучуке, заметной деструкции не происходит [71, 91].

Хлорирование бутилкаучука, как и хлорирование полиизопре-нов, обычно проводят газообразным хлором в растворе органических растворителей (углеводородов или галогензамещенных углеводородов) при 0—100°С [91—93]. После окончания реакции свободный галоген или его реакционноспособные соединения (в частности, галогенводороды) нейтрализуют, например, безводным аммиаком [94], а образовавшийся гидрохлорид аммиака удаляют

15 фильтрацией или водной промывкой. После этого раствор хлорированного каучука смешивают с горячей водой для испарения растворителя и коагуляции каучука.

Перед выделением из раствора на 100 масс. ч. хлорированного ?бутилкаучука обычно вводят 0,1—5 масс. ч. стабилизаторов и 0,05—0,5 масс. ч. антиоксидантов [95]. В качестве стабилизаторов могут быть использованы диалкилдитиокарбаматы металлов (ди-метилдитиокарбамат свинца, диэтилдитиокарбамат теллура, дибу-тилдитиокарбамат цинка) или смеси этих солей с непредельными соединениями (например, полибутадиеном с молекулярной массой 1500—10000). В качестве антиоксидантов рекомендуются 2,6-ди-хрег-бутил-4-метилфенол, 4,4'-тио-бис (З-метил-6-грет-бутилфенол), фенил-р-нафтиламин, 4,4'-метилен-бис (2,6-ди-трег-бутилфенол) или- (л-изопропоксидифениламин).

Для получения высокохлорированного бутилкаучука, содержащего более одного атома хлора на одну двойную связь, рекомендуется проводить хлорирование в присутствии 0,01—10 масс. ч. (лучше 0,05—1 масс, ч.) алифатических [96] или ароматических {911 аминов.

Большой интер

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость 1 кирпича красного
ремонт без покраски юзао
http://www.kinash.ru/etrade/goods/brand/36727/city/Novokuznetck.html
купить контактные линзы -1.5 изгиб 9,0 на карте

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)