химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

та с содержанием 27% хлора и 1,5% серы. Несмотря на повышенный расход хлора и сернистого ангидрида применение этого способа целесообразно ввиду легкости изготовления и обслуживания оборудования [52]. С целью достижения большой конверсии газов и непрерывности процесса в качестве инициатора предложено применять перекись ацетилциклогексилсульфонила [53].

Чрезвычайно перспективным (благодаря высокой производительности) представляется непрерывный процесс хлорсульфирова-ния. Его проводят в тарельчатой колонне, в которой противотоком движутся: сверху вниз — жидкая фаза (раствор ПЭ, хлористый сульфурил и азобисизобутиронитрил), а снизу вверх — газообразная фаза, содержащая хлор. В таком процессе увеличивается продолжительность контактирования реагентов и выход продукта [54].

К другим, имеющим промышленную ценность способам получения ХСПЭ из ПЭ низкой плотности относятся: получение ХСПЭ из отходов производства ПЭ и. жидкофазное радиационное хлорсульфирование ПЭ, обеспечивающее получение продукта высокого качества [55, 56].

В зарубежной литературе применяется термин хлорсульфохлорирование.

Хлорсульфирование ПЭ высокой плотности, как и хлорирование, осуществляется в основном в твердой фазе [57, 58]. Перспективным представляется двухстадийный способ [59], заключающийся в обработке порошкообразного ПЭ высокой плотности газообразными хлором и сернистым ангидридом при 60—80 °С, сус-пендировании в воде продукта, содержащего 6% (масс.) серы и до 15% (масс.) хлора, и продувке через суспензию газообразного хлора при температуре 80—150 °С. Полученный ХСПЭ отличается высоким качеством, содержание хлора и серы колеблется в очень небольших пределах.

ХЛОРИРОВАНИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Одновременно с производством поливинилхлорида началась разработка способов получения хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ). Как и хлорирование других полимеров, например по-лиолефинов, хлорирование ПВХ проводят в растворе, в суспензии (например, смеси хлорированных углеводородов с водой и соляной кислотой) или в твердой фазе. Существуют и некоторые специальные способы хлорирования ПВХ, которые промышленного значения не имеют.

ХПВХ, полученные в растворе, используют в основном для изготовления различных типов покрытий [60—63] и искусственного волокна. Как правило, в растворе хлорируют низкомолекулярный ПВХ. ХПВХ осаждают метанолом, фильтруют, промывают до удаления кислоты и высушивают. Он представляет собой белый порошок, содержащий 64—66% хлора, из которого можно приготовить 25%-ные растворы в ацетоне, бутилацетате и бензоле [60], используемые в лакокрасочной промышленности.

Использование в качестве инициаторов хлорирования УФ- и особенно у-излучения дает возможность получить ХПВХ, обладающий благодаря упорядоченной структуре более высокими теплостойкостью и температурой размягчения [61]. Такой ХПВХ не менее чем на 80% состоит из блоков 1,2-дихлорэтилена с правильно чередующимися группами. Трехмерные «сшитые» структуры практически отсутствуют. В качестве инициаторов предлагается также? использовать 0,01—1% непредельных соединений (этилен, пропилен, трихлорэтилен, перхлорэтилен и т. д.). Хлорирование проводят в течение 30—60 мин при 100—110°С в хлорбензоле. Получае-т мая перхлорвиниловая смола используется для покрытий [64].

Легко перерабатываемый ХПВХ с высокой термостойкостью получают при хлорировании ПВХ в водной суспензии [65—68]. Предварительное набухание ПВХ в органическом растворителе способствует хлорированию. В качестве растворителей используют хлорированные углеводороды. Природа растворителя оказывает значительное влияние на свойства ХПВХ.

Наиболее высокая стойкость к тепловому старению и термостабильность характерны для ХПВХ, полученного с применением"

13

хлорбензола [65]. Реакция инициируется перекисями [62, 65], нитрилами [66], хлоридами металлов переменной валентности J67], видимым светом и УФ-излучением [68]. В реакционную смесь вводят диспергаторы — поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, производные целлюлозы, неорганические тонкодисперсные вещества, поверхностно-активные вещества [62]. Хлорирование проводят газообразным хлором [62] или смесью ;[65—68] хлора с кислородом [до 0,35% (об.)] в присутствии дополнительных хлорирующих агентов TiCU, SbCl5, PCU [66]. Содержание хлора в полученном полимере составляет 66,6%, .плотность 1570 кг/м3, термостойкость 175°С [68].

Хлорирование твердого ПВХ осуществляется в «псевдоожиженном» слое. При этом получают ХПВХ с высокой температурой стеклования (до 110°С) и термостабильностью. Реакцию проводят при 40—100"С, инициируя ее УФ-излучением. Содержание хлора в ХПВХ составляет 65—66% [69].

Использование элементарного фтора в качестве инициатора при хлорировании ПВХ в псевдоожиженном слое позволяет снижать температуру реакции и получать практически заданную степень хлорирования. Использование фтора [62] имеет несомненные преимущества перед инициированием УФ-излучением. Содержание хлора в полимере составляет 61,7%, содержание фтора 0,75% [70].

ХЛОРИРОВАНИЕ ПОЛИДИЕНОВ

Впер

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость услуг юриста по арбитражным спорам
автосигнализация с автозапуском starline
ваз 2112 как выправить переднею правую дверь смотреть
бытовые повысительные насосы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)