й из ХПЭЭ с требуемым комплексом свойств очень важно правильно выбрать вулканизующую систему. Поскольку ХПЭ не .содержит двойных связей, а атомы хлора, связанные со вторичными углеродными атомами, не отличаются .высокой реакционной .способностью, число вулканизующих агентов для этого эластомера ограничено. Чаще «сего для вулканизации ХПЭЭ используют органические перекиси [2, 4—12], ди- и поли-функциональные алифатические и ароматичеокие амины [5, 7, 13, 14].

Из органических перекисей наибольший практический интерес представляют перекись дикумила [2, 4] и ее аналоги с меньшей токсичностью. Ниже приведены результаты оценки эффективности перекисей, рекомендуемых для смесей на основе ХПЭЭ:

Снеси

Показатели Состав смесей, масс. ч.

1 2 3 4 5 6

ХПЭЭ

СМ 0136 100 100 100 100 100 —

СМ 0342 — — — — — 100

Перекись дикумила 6 — — — — —

«Vulcup 40 КЕ> —• 4— — — 4

2,5-Бис- {трет) -пербутил-2,5-диметилгексан («Varox Liquids.) .... —? — 4 — — —

«Регсаоох 17/40> — — — 5— —

«Luperco 231 XL> — — — — 5 —

Триаллилизоцианурат 4 4 4 4 4 4

Оксид магния 15 15 15 15 15 15.

Технический углерод типа GPF-HS 45 45 45 45 45 45

Пластификатор «Plasticizer 79ТМ» . 15 15 15 15 15 15

Свойства смесей и вулканизатов*

Скорчинг по Мунн при 121 "С, мин 25 25 25 И 3 25

Прочность при растяжении, МПа . . 21,7 22,5 23,2 21,7 20,6 22,8

Напряжение при удлинении, МПа

100% . .1 9,1 10,2 13,8 6,6 3,7 12,9

2007о . . \ — — — 16.3 11,7 —

Относительное удлинение, % . . . 182 183 175 288 350 180

Твердость по Шору А 75 73 74 72 67 78

Свойства вулканизатов после старения на воздухе при 150 "С в течение 168 ч

Прочность при растяжении, МПа . 16,7 15,6 15,5 16,8 15,1 18,8

Относительное удлинение, % . . . 105 100 70 157 167 75

Твердость по Ulopv А 85 82 85 83 76 90

Потери массы, % 2 2 3 2 3 3

Остаточная деформация при сжатии**, % 20 20 22 31 33 41

* Вулканизация при 177 °С в течение 20 мин.

*• Вулканизация при 177 °С в течение 30 мин. Старение иа воздухе при 150 С в течение 70 ч.

318

119Оптимальное содержание 'перекиси составляет 1—10 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука (0,01—0,02 r-моль активного кислорода на 100 г ХПЭ) [2]. Сшивание происходит с достаточной скоростью при температурах не «иже 160 °С

При сшивании ХПЭЭ перекисями без каких-либо других добавок получаются пористые образцы. Поэтому перекисную 'вулканизацию необходимо проводить в присутствии акцепторов хлористого водорода, 'например оксида матния. При увеличении содержания оксида магния до 20 масс. ч. прочность при растяжении вулканизатов возрастает, а относительное и остаточное удлинение уменьшаются. Однако в отсутствие усиливающих наполнителей прочность остается невысокой (не превышает 7 МПа).

Показатели

Содержание соагентов, масс ч па

100 масс. ч. ХПЭЭ

этиленгликольдиметакрилата

триаллилцианурата

Вязкость по Муни при 121 °С . Прочность при растяжении, МПа Напряжение при удлинении, 100%

МПа

Относительное удлинение, % . . Сопротивление раздиру, кН/м .

С целью повышения скорости и степени вулканизации часто используют полифувкциональные мономеры, так называемые со-агенты [|2, 4, 6, 8, 11], применение которых приводит :к заметному увеличению прочности и уменьшению относительного удлинения, .хотя сопротивление раздиру при этом обычно уменьшается. В качестве соагентов рекомендуются на 100 масс. ч. ХПЭЭ 0,5— 5 масс. ч. этиленгликольдиметакрилата, триэтнленгликольдимет-акрилата, триметилолпропантриметакрилата, триаллилцианурата, триаллилизоцианурата и др. Ниже приведены свойства .перекисных резин* без соагентов и с еоагентами (этиленгликольдиметакрила-том и триаллилциануратом)', взятыми соответственно в соотношении 2:1.

I 2 3 4 5

— 1 0,5 2 1

и вулканизатов

55 54 11,4 13,5 52 11.0 55 13,6 50 13,8

5,6 6,5 525 475 55 52 5,0 551 52 6,5 500 48 6,9 450 41

Состав смесей (масс, ч.): ХПЭЭ марки СМ 0236-100: перекись ДИКУЧИi Г ' 1 *яип™<жни У™ерод типа FEF-35; каолин -20' хлорированный па

?±?~9-6: СТеараТ Двухосновной фталат свинца-Tmc^mZ

ртазан7 ^ш™лимеРкз»ан«ьш триметилдигидрохиколин - 0,25; соагентыТак

J 20

В светлых резинах весьма эффективен триаллплфосфат Состав смеси с триаллилфосфатом для обкладки рукавов и свойства вулканизатов приведены нижеСмеси

Показатели ^ ^

Состав смесей, масс. ч.

ХПЭЭ «СМ 0136» 80 80

Этиленпропиленовый каучук «Nordel 1440» . 10 10

Бутадиен-стирольный каучук «SBR 1502» 10 10

«Vukup 40К.Е» 9 9

Триаллилизоцианурат 4 —

Триаллилфосфат — 4

Оксид магния 15 15

Каолин 100 100

«Laminar» 80 80

Мел 30 30

Хлорированные парафины (содержание хлора

40-70%) 10 10

ДибутоксиэтоксиэтиладБПинат «ТР-95» ... 15 15

«Drapex 6.8> 15 15

Ди-2-октилф