тствии алюминия. Методами УФ- и ИК-опвктроакаиии установлено, что продуктом реакции являются модифицированные иолиолефины, содержащие химиче--ски связанные м- и л-аамещенные феишшные группы.

Реакция арилирования полиолефинов .протекает через стадию образования ?ионизированного промежуточного комплекса между хлорированным полиолефином и мюридам алюминия по известному механизму [177]. Образование жчзамещевных арилпроизвод-ных, по-видимому, объясняется перегруппировкой в первоначально образовавшихся ^замещенных ариллроиэводны'х :[178].

Растворимость образцов арилированното ПЭ высокой и низкой плотности после реакции Фриделя — Крафтса уменьшается 'вследствие сшивания полимерных цепей через бензольные ядра, как это наблюдали Смете я Тесси в случае арилирования ПВХ [177]. Арилщрованный ХПП при нагревании .растворяется в декалине, толуоле, ксилоле.

Таким образом, строение ар идяров энного долиолефина можно прздетавить как беспорядочное чередование незатронутых реакцией шолйолефинввых фрагментов я отрезков цепей, где водородные атомы полимера замещены на ароматический остаток. В отдель•6—1263 81

В (работе [179] описана фенолизация тмдрохлорида СКИ-3.. Эту реакцию проводят в растворе резорцином я йутилрезорцином в присутствии катализаторов Фрмделя — Крафтеа (А1С13, ZnCb, SnCl4). Наиболее глубокое замещение хлора происходит яри использовании Zn-Cl2. Фенолизация тадрохлорида СКИ-3 сопровождается сшиванием полимера.

Касава и др. [180] осуществили реакцию ХПП и ХПС с органическими соединениями магния типа RMgCl, где R-алкил, алхи-лен, арил или гетер-ацикл:

СН2-СН +RMgCl >- СНг-СН r-MgCI,

CI R

Реакция рекомендуется для внутренней пластификации полимера.

Кузнецовым и др. '[181] описана реакция фосфорилироваяия ХПЭ треххлористым фосфором. Авторами .получен ряд образцов модифицированного ПЭ высокого давления, содержащих 1,33— 15,75% хлора я 1,33—il0,43% -фосфора. При одинаковых условиях проведения реакции чем ниже содержание хлора в исходном ПЭ, тем выше содержание фосфора в конечном продукте.

ХПЭ можно превратить в ОН-содержащий полимер путем нагревания в присутствии формиатов щелочных металлов в неводной жидкой среде (высококилящие спирты, эфиры) и последующего-термического отщепления СО от эфирных групп [182].

При обработке ХПП такими нуклеофилвными реагентами, как соединения щелочных металлов со спиртами, фенолами,, жарбо-новыми кислотами или их тиоаналога.ми, можно -получить полимер, в котором заместители -присоединены через атомы -кислорода или серы [183]. Введение таких -функциональных групп открывает возможности для дальнейшей модификации -полимера. Так, л-ри обработке ХПП диэтиламиноэтилатом натрия получают продукты, обладающие -поверхностно-активными свойствами.

Армированные полиолефины обнаруживают повышенную-стойкость -к термоокислительной деструкции, и (период индукции тармоокшслительиой деструкции при 200 °-С для модифицированных образцов ПЭ и ПП заметно больше, чем для исходных полимеров.

В [184] описано хлорнитрозилирование хлорированных полио-лефинов действием NOC1 или смеси N02 и С12 на 1—35%-ную82

суспензию полимера во фторированном углеводороде. Реакцию проводят при температуре от минус 30 до 100 °С -на свету или ,в присутствии радикального инициатора. Продукт хлорнитрози-лирования содержит 0,05—73% хлора и 0,01—5% азота. Методам ИК-спектроскопии установлено, что ХПВХ химически взаимодействуете функциональными группами бутадиен-нитрильного каучука марки ОКН-40 [185]. После (вальцевания (и -последующего прессования -смеси 100 масс. ч. GRH-40 и 25 масс. 'ч. ХПВХ .в ИК-сше:кт-рах появляется -полоса 1690 гм '. обусловленная валентными коле--бания-ми -связи >C = N—. При введении ХПВХ -в СК'Н-40 физико-механические свойства композиций улучшаются.

Хлорсульфо-новые группы в ХСПЭ сравнительно легко подвергаются щелочному гидролизу [134, 186]. Если 10%-ный раствор ХСПЭ в толуоле обработать трехкратным избытком КОН (в в-иде водного раствора), а затем пропреть при 50 "С в течение 1 ч, появляются калийсульфонатные пр-ушты [134]. Если полученную соль обработать разбавленной соляной -кислотой, образуется хлор-палиэтиленсульфакислота. Получить сульфоновую кислоту гидролизом хлорсуль-фоновых групп трудно. ХСПЭ остается неизменным после короткой выдержки над паром и -более продолжительной -выдержки в воде в нейтральной среде. При увеличении основности реакционной среды скорость -гидролиза возрастает.

Соли органических оснований получаются легче, чем соли щелочных -металлов t[!134], так как органические основания -растворимы в толуоле, значительно лучше распределяются в полимере. Кроме того, для проведения -первой реакции требуется меньшее количество воды. Триэтиламинсульфонат ХПЭ дает такой же ИК-спектр, что и калийсульфонат. -При проведении реакции следует избегать а-ми-нов, -содержащих активный водород, так -как конкурирующие сульфонамидные реакции приводят к смеси продуктов.

Алифатические (сульфонаты хорошо известны как детергенты и диспергирующие агенты. Хотя хлорполи-этиленсульфона