химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

тствии алюминия. Методами УФ- и ИК-опвктроакаиии установлено, что продуктом реакции являются модифицированные иолиолефины, содержащие химиче--ски связанные м- и л-аамещенные феишшные группы.

Реакция арилирования полиолефинов .протекает через стадию образования ?ионизированного промежуточного комплекса между хлорированным полиолефином и мюридам алюминия по известному механизму [177]. Образование жчзамещевных арилпроизвод-ных, по-видимому, объясняется перегруппировкой в первоначально образовавшихся ^замещенных ариллроиэводны'х :[178].

Растворимость образцов арилированното ПЭ высокой и низкой плотности после реакции Фриделя — Крафтса уменьшается 'вследствие сшивания полимерных цепей через бензольные ядра, как это наблюдали Смете я Тесси в случае арилирования ПВХ [177]. Арилщрованный ХПП при нагревании .растворяется в декалине, толуоле, ксилоле.

Таким образом, строение ар идяров энного долиолефина можно прздетавить как беспорядочное чередование незатронутых реакцией шолйолефинввых фрагментов я отрезков цепей, где водородные атомы полимера замещены на ароматический остаток. В отдель•6—1263 81

В (работе [179] описана фенолизация тмдрохлорида СКИ-3.. Эту реакцию проводят в растворе резорцином я йутилрезорцином в присутствии катализаторов Фрмделя — Крафтеа (А1С13, ZnCb, SnCl4). Наиболее глубокое замещение хлора происходит яри использовании Zn-Cl2. Фенолизация тадрохлорида СКИ-3 сопровождается сшиванием полимера.

Касава и др. [180] осуществили реакцию ХПП и ХПС с органическими соединениями магния типа RMgCl, где R-алкил, алхи-лен, арил или гетер-ацикл:

СН2-СН +RMgCl >- СНг-СН r-MgCI,

CI R

Реакция рекомендуется для внутренней пластификации полимера.

Кузнецовым и др. '[181] описана реакция фосфорилироваяия ХПЭ треххлористым фосфором. Авторами .получен ряд образцов модифицированного ПЭ высокого давления, содержащих 1,33— 15,75% хлора я 1,33—il0,43% -фосфора. При одинаковых условиях проведения реакции чем ниже содержание хлора в исходном ПЭ, тем выше содержание фосфора в конечном продукте.

ХПЭ можно превратить в ОН-содержащий полимер путем нагревания в присутствии формиатов щелочных металлов в неводной жидкой среде (высококилящие спирты, эфиры) и последующего-термического отщепления СО от эфирных групп [182].

При обработке ХПП такими нуклеофилвными реагентами, как соединения щелочных металлов со спиртами, фенолами,, жарбо-новыми кислотами или их тиоаналога.ми, можно -получить полимер, в котором заместители -присоединены через атомы -кислорода или серы [183]. Введение таких -функциональных групп открывает возможности для дальнейшей модификации -полимера. Так, л-ри обработке ХПП диэтиламиноэтилатом натрия получают продукты, обладающие -поверхностно-активными свойствами.

Армированные полиолефины обнаруживают повышенную-стойкость -к термоокислительной деструкции, и (период индукции тармоокшслительиой деструкции при 200 °-С для модифицированных образцов ПЭ и ПП заметно больше, чем для исходных полимеров.

В [184] описано хлорнитрозилирование хлорированных полио-лефинов действием NOC1 или смеси N02 и С12 на 1—35%-ную82

суспензию полимера во фторированном углеводороде. Реакцию проводят при температуре от минус 30 до 100 °С -на свету или ,в присутствии радикального инициатора. Продукт хлорнитрози-лирования содержит 0,05—73% хлора и 0,01—5% азота. Методам ИК-спектроскопии установлено, что ХПВХ химически взаимодействуете функциональными группами бутадиен-нитрильного каучука марки ОКН-40 [185]. После (вальцевания (и -последующего прессования -смеси 100 масс. ч. GRH-40 и 25 масс. 'ч. ХПВХ .в ИК-сше:кт-рах появляется -полоса 1690 гм '. обусловленная валентными коле--бания-ми -связи >C = N—. При введении ХПВХ -в СК'Н-40 физико-механические свойства композиций улучшаются.

Хлорсульфо-новые группы в ХСПЭ сравнительно легко подвергаются щелочному гидролизу [134, 186]. Если 10%-ный раствор ХСПЭ в толуоле обработать трехкратным избытком КОН (в в-иде водного раствора), а затем пропреть при 50 "С в течение 1 ч, появляются калийсульфонатные пр-ушты [134]. Если полученную соль обработать разбавленной соляной -кислотой, образуется хлор-палиэтиленсульфакислота. Получить сульфоновую кислоту гидролизом хлорсуль-фоновых групп трудно. ХСПЭ остается неизменным после короткой выдержки над паром и -более продолжительной -выдержки в воде в нейтральной среде. При увеличении основности реакционной среды скорость -гидролиза возрастает.

Соли органических оснований получаются легче, чем соли щелочных -металлов t[!134], так как органические основания -растворимы в толуоле, значительно лучше распределяются в полимере. Кроме того, для проведения -первой реакции требуется меньшее количество воды. Триэтиламинсульфонат ХПЭ дает такой же ИК-спектр, что и калийсульфонат. -При проведении реакции следует избегать а-ми-нов, -содержащих активный водород, так -как конкурирующие сульфонамидные реакции приводят к смеси продуктов.

Алифатические (сульфонаты хорошо известны как детергенты и диспергирующие агенты. Хотя хлорполи-этиленсульфона

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат финансовые экономические
курсы по кадрам в пушкино
навигациян умерация в помещениях предприятия
курсы стилиста визажиста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)