![]() |
|
|
Хлорированные полимерыяосульфидом (ТМТМ), тетраметилтиурамдисульфидом (ТМТД), тетраэтилтиурамтрясульфидо-м (ТЭТТ) и динентаметилен-шурамтетрасульфидом (тетроном А) показало [155], что эти соединения, как бензтиазолы и сульфенамиды, сшивают ХСПЭ в отсутствие других добавок и что с увеличением сульфцдности тиурама степень сшивания полимера возрастает (рис. 2.11). С еще большей скоростью .протекает сшивание ХСПЭ тетра-метилтиомочевиной, а предельная степень сшивания значительно выше, чем в случае ТМТМ. 1 Результаты .проведенных химических и спектральных исследований позволяют .предполагать, что при нагревании ХСПЭ с ТМТД протекают как радикальные, так и ионные реакций [155], в результате которых образуется значительное количество разнообразных 'полярных и ионизированных продуктов, в том числе низ-ко.молекулярных (чего не наблюдается .в случае ДТДМ). Полярные высокомолекулярные продукты (подвески и поперечные связи), очевидно, ассоциируют с образованием микрочастиц дисперсной фазы, тогда как «изкомолакулярные соединения, распределены по-видимому, хаотически и обусловливают высокую полярность системы. При замше ТМТД «а тиура.мы меньшей (ТМТМ) и -большей (ТЭТТ, тетрон А) сульфцдности характер химических .превращений, протекающих при нагревавши их с ХСПЭ, не изменяется. Во-всех случаях начальной стадией процесса является распад тиурама-на радикалы, а образующиеся продукты (подвески ,и поперечные связи) содержат ионизированные группировки. Так как ТМТМ меньше других тиурамов склонен к .радикальному распаду, •иниОднако доля таких реакций :в общей картине химических .превращений, по-видимому, невелика, так как полосы поглощения, характерные для тиурамной структуры, .в ИК-апектрах продуктов прогрева ХСПЭ с ТМТМ практически отсутствуют. Оксид магния на химические процессы, приводящие к сшиванию ХСПЭ под действием тиурамов, не влияет. Однако, судя по ИК-спектрам, количество гидрохлоридов в продуктах прогрева при введении оксида магния уменьшается вследствие частичного связывания оксидом магния отщепляющегося хлористого водорода. По-видимому, в присутствии оксида магния уменьшается и доля реакций распада тиурамов под действием НС1. Это предположение подтверждается, в частности, уменьшением .количества летучих серосодержащих продуктов при нагревании ХСПЭ с тиурамами в присутствии оксида магния (от 46—'60% без MgO до 26—36% в присутствии MgO). Весьма активными вулканизующими агентами для ХСПЭ являются соли дитиокарбамияовой .кислоты [169, 170]. Эффективность дитиакарбаматов при сшивании ХСПЭ определяется их строением и зависит как от природы .металла, так и от характера алкильного заместителя у атома азота. В большой степени выражено влияние природы металла, определяющего характер связи металл — сера. Наибольшую скорость и степень сшивания обеспечивает диэт.илдитиокарба.мат натрия, соединение ионного тина. При переходе от ионных дит.иокарбаматов к хелашым эффективность их действия при вулканизации ХСПЭ уменьшается. Наименее эффективны диэтмлдитиакарбаматы кобальта и никеля. В аналогичной последовательности располагаются дитиокарба.ма-ты -по активности при серной вулканизации диеновых каучуков. Установлено, что три взаимодействии ХСПЭ с дитиокарбама-тами образуются примерно такие же продукты, как и при .взаимодействии с тиура.мами. Эти продукты (.подвески и поперечные связи) содержат ионизированные структуры и склонны к ассоциации с образованием микрочастиц дисперсной (фазы. При введении оксида магния характер химических процессов, протекающих при взаимодействии .ХСПЭ с дитиокарбаматами, не изменяется. Сохраняется и зависимость реакционной способности дитиокарбаматов от их строения, обнаруженная при исследовании взаимодействия ХСПЭ с этими .соединениями в отсутствие оксида. Наибольшую скорость и степень сшивания обеспечивает диэтил дитиокарбамат натрия —соединение с четно выраженным ионным характером связи металл — сера, наименее эффективны дитиока-р-баматы с хелатной структурой. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХПЭ С МЕРКАПТОИМИДАЗОЛИНОМ Реакционная способность атомов хлора при вторичном углеродном атоме невелика. Поэтому число серосодержащих соединений, с которыми реагирует ХПЭ, весьма ограничено. Таким соединением является, в частности, меркаитоимидаэол-ин, .в результате взаимодействия с которым происходит сшивание полимера. \ ;C=s : В работе [171] предлагается следующий механизм сшивания ХПЭ под действием меркаптоимидазолина: H.C-NrK HaC-NH ;C—SH HjO KaCl h2c-nh/—N M—CH, ^ основание XC-SH —?> Ka-S-CH2 H.C-NH/ hci ' " "\nh >- Ka-SH + I V=0 H2C—NH' KaSH -f- KaCl *? KaSKa + HCI Приведенную схему нельзя считать бесспорной. Особое возражение вызывает стадия гидролиза продукта -взаимодействия ХПЭ с меркаптоимидазолином, так как количество воды, присутствующей в системе, ничтожно мало. По аналогии с реакцией ХСПЭ с МБТ, более вероятным 'представляется образование поперечных связей в результате -взаимодействия -вторичных аминогрупп подвесок с атомами хлора соседних молекулярных цепей. ДРУ |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 |
Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|