![]() |
|
|
Хлорированные полимерыроцессе серной вулканизации диеновых каучуков и по способности к обмену тио-бензтиазолильными группами [ 165]. Поскольку активность различных сульфенамидов при -серной вулканизации непредельных каучуков и при сшивании ХСПЭ одинакова, можно полагать, что при 73 72 взаимодействии с ХСПЭ -начальной стадией процесса также является гомолитичеокий распад сульфена-мидов. Это предположение подтверждается (результатами спектральных исследований и, в частности, щолным исчезновением .или значительным уменьшением интенсивности полосы поглощения 1010 см-1, характерной для S-замещенных производных МБТ [160]. Среди полос поглощения, характеризующих -продукты взаимодействия ХСПЭ с сульфенамидамл, -следует отметить полосы, указывающие -на образование сульфонамидов типа —S02N<; полосы, характерные для Л^-за-мещенных производных |МБТ; полосы гид-ро-хлоридов аминов. Все это 'позволяет полагать, что взаимодействие ХСПЭ с сульфенамидами, как и с ДБТД, сопровождается -образованием ионизированных подвесок и поперечных связей. Судя по ИК-спектрам, характер химических (превращений, лре-текающих при -нагревании ХСПЭ с -су ль/фен амидами различного строения, -при введении окоида магния не изменяется. По своей активности -при сшивании этого -полимера сульфенамиды располагаются в такой же последовательности, как и в отсутствие оксида. При замене MgO на CdO скорость и степень сшивания ХСПЭ возрастают. Увеличение количества химических -поперечных связей при введении CdO связано -с тем, что подвески, содержащие аминогруппы, вступают -в координационное взаимодействие с CdCl?, который образуется в результате реакции оксида с отщепляющимся хлористым водородом и -отличается большой активностью при. образовании комплексных соединений: CI Cd -< N—S02Ka I I, R R" I KaSOjNR'R "-(-СсС1а CI KaS02-N R' Чрезвычайной эффективностью при сшивании ХСПЭ отличается дитиодиморфолин (ДТДМ) [155, 166]. Сшивание ХСПЭ под действием ДТДМ характеризуется монотонными кривыми с довольно большой начальной скоростью, а степень сшивания -несколько повышается в присутствии оксида магния. ИК-апектроскопические исследования .показывают, что взаимодействие ХСПЭ с ДТДМ происходит по хлорсульфон-овым группам и сопровождается распадом ДТДМ по S—N-связям. Сшивание полимера продолжается и после завершения присоединения серосодержащих фрагментов ДТДМ. Следовательно, образование химических поперечных связей протекает через стадию образования подвесок -в результате их дальнейших /превращений. Учитывая экспериментальные данные, а также результаты исследования вулканизации диеновых каучуков дисульфидом мор ^/СН2—СН2Ч^ \сна-сн/ фолияа [78], можно предположить образование следующих продуктов взаимодействия ХСПЭ с ДТДМ: KaSOjCl + о; /СН2—СН2ч N-S-S-N; ,СН2—СН2ч KaS02N( N3 х:н2-сн/ VI \сн2-сн2/ KaS02SSN( р + \сн2—сн/ чсн»—сн/ VII О. XNSSC1 + Of ,NC1 \сн2-сн2/ KaSO.SSN-7 2 *\) + I \сн._сн2/ Сульфовамид VI -присутствует в системе в свободном состоянии или в -форме гидр-охл-орида и является конечным продуктом реакции. Подвески VII, как и исходный ДТДМ, реагируют с хлорсульфоновым-и группами с распадом S— -N-связей, -в результате чего образуются продукты с полисульфидными поперечными связями X: ,Ш2-СН2Х /CHj-CH^ -СУ XNC1 ^CHj-CHj/ IX /СН2—СН2ч KaS02Cl + СУ; ^NSSCl \сн2-сн/ VIII >сн2—сн2* КаН + 0( )NC1 \сн2-сн/ Продукты превращения ДТДМ-не являются инертными, так как соединение VIII содержит S—N-авязь такого же типа, как и ДТДМ, а связь N^Cl в соединении IX — достаточно реакционно-способна, чтобы прореагировать с -насыщенным полимером по связи S—iN [167, 168]. Они вступают в дальнейшие реакции: .СН2—сна-ч ? KaSCv/ \)+S,Clj хсн2-сн/ VI /СН2—сна^ KaN( ^O+HCl ^сна—сн2 XI По-двеоки XI, как и VI, судя шо данным ИК-снектров, могут находиться в виде соответствующих гидрохлоридов. Таким образом, все -продукты распада ДТДМ (присоединяются к ХСПЭ: атомы серы входят в состав -поперечных связей, а -мор-фолиновые циклы образуют полярные подвески. Основным отличием 'ИК-опектрав .продуктов прогрева ХСПЭ с ДТДМ в (присутствии оксида -магния является отсутствие полос поглощения, характерных для гидрохлоридов продуктов XI и VI. Эти данные, а также сходство кинетических (Кривых сшивания ХСПЭ в .смесях аналогичного состава без оксида и с оксидом магния показывают, что -влияние MgO на протекающие химические циирующему все другие радикальные .реакции, можно полагать, что ТМТМ реагирует с хлорсульфоновыми группами каучука и в молекулярной форме:1 СГ ,СН. N—C-S—С -N4 Н3С/ || II |\СН, S ? S SO,Ka Н,С m, KaSOjCl ,N—С—S—С—N4 Н3С/ II II ХСН3 S S процессы не распространяется далее, чем на связывание выделяющегося хлористого водорода. На практике для сшивания ХСПЭ очень часто используют тетраметилтиурамдисульфид и тетрон А. Исследование взаимодействия .ХСПЭ с тиурамами различного строения— тетраметилтиураммо |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 |
Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|