химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

пример с тетрахлорэтаном [2, 3, 4, 8], трихлорэтаном [9], хлортрифторметаном [10], хлористым метиленом [11], тет-рахлорэтиленом [12], монохлорбензолом [1, 2, 3, 4, 7, 13] или с ледяной уксусной Кислотой [1].

Хлорирование проводят или периодическим [3, 4, 6, 13] или непрерывным [14—16] способом. Хлорированием непрерывным способом получают более однородный продукт. Хлорирование осуществляют в типовых хлораторах, снабженных мощными механическими мешалками [17]. Если в качестве субстрата используют порошковый полиэтилен, то для предотвращения слипания частиц полимера в хлоратор вводят небольшое количество ХПЭ [16].

Только при хлорировании в растворителе к полимеру не предъявляются высокие требования в отношении измельчения, при этом получают продукт с содержанием хлора более 70% [18]. Недостатком этого способа являются трудности, связанные с выделением продукта из разбавленных (5—7%-ных) растворов и удалением из него следов растворителя [2, 3]. Более эффективным и экономичным с этой точки зрения является процесс хлорирования в водной суспензии.

Хлорирование в водной суспензии

Этот метод получил широкое распространение после появления полиэтилена высокой плотности. В качестве добавки, обеспечивающей набухание полимера и равномерность хлорирования, часто используют 1—20%-ный раствор метилсульфоксида [3, 19]. Для осуществления процесса применяют взвеси, содержащие от 5 до 20% ПЭ, суспендированного в воде [20], в водном 6—8 к. растворе НС1 [21—22], в концентрированной H2SO4 [23] или 0,5— 2%-ном водном растворе СаС12 [23]. При этом обеспечивается стойкость суспензии к агломерации и образованию пены в процессе реакции. В реакционную смесь вводят до 2% поверхностно-активных веществ (лаурилсульфата натрия) [24], хлорированных алкилсульфатов натрия [25], мыл кислот фр. Ci6—Cia, олигоэфи-ров этиленгликоля [26], поли(оксиметилен)алкиловых эфиров [3, 6], а также олигогликольамина [21, 27].

Для предотвращения образования электростатических зарядов в реакционную смесь добавляют четвертичные аммониевые соли, например хлорид диметиллаурилбензиламмояия [3, 281. Иногда в композицию вводят наполнитель (диоксид титана) [24].

В качестве катализаторов процесса используют те же соединения, что и при хлорировании в растворителе: например растворы перекиси бензоила или трег-бутила в бутаноле [2, 3, 4, 21, 27], персульфаты натрия и калия [3]. Если реакция протекает при температуре выше П0°С, т. е. выше температуры плавления кристаллической фазы ПЭ, то хлорирование цепи происходит равномерно. Необходимо, однако, принимать меры для предотвращения агломерации частиц ;[29]. Чтобы избежать этого, ПЭ хлорируют в две стадии: при температуре ниже точки размягчения ПЭ (110°С)—до степени хлорирования 10—20%; при 140°С— до заданной степени хлорирования {3, 21, 30]. ХПЭ с высоким содержанием хлора (до 69%) получают в три стадии, причем на последней стадии температуру снова снижают до 100—110°С [31].

Однородность получаемого продукта зависит от степени измельчения исходного ПЭ. Хорошие показатели (однородность, высокая степень хлорирования, стабильность) достигаются при использовании высокодисперсного ПЭ и хлорировании под давлением до 1 МПа [2, 3, 13, 24].

Хлорирование твердого полиэтилена

Для хлорирования в твердой фазе наиболее пригоден ПЭ высокой плотности [2], в то время как ПЭ низкой плотности необходимо путем специальной обработки переводить в набухшее состояние [32, 33]. В качестве хлорирующего агента применяют газообразный хлор или смесь хлора с азотом. При содержании в смеси до 10% хлора хлорированию подвергаются, главным образом, аморфные участки ПЭ высокой плотности, а в хлорированном продукте содержатся нехлорированные кристаллиты ПЭ. Если в смеси содержится более 10% хлора, то получаемый продукт в целом обладает аморфной структурой [33—35].

При хлорировании в твердой фазе в порошкообразный ПЭ вводят добавки, препятствующие образованию электростатических 'зарядов. В качестве таких добавок, как правило, используют четвертичные аммониевые соли, например хлорид додецил- и октадо-децилтриметиламмокия [36—38], сульфат лаурилтриэтаноламина, хлорид диметилбензиллаурила, кислый фосфат стеариламинопро-пилдиметилоксиэтиламмония [38], хлорид димегилбензилдодецил-аммония [36].

Реакция протекает в широком интервале температур: от —30 до +30°С [39], от 65 до 90°С [35, 40] или от 90 до 140"С [35, 36]. Процесс можно осуществлять в две стадии: первую — при температуре ниже температуры размягчения полимера (до ]10°С), вторую — при более высокой температуре (110°С— 140°С) [39]. Температура не оказывает существенного влияния на скорость [3] как фотохимически инициируемой, так и радиационно инициируемой реакции. В зависимости от продолжительности процесса в готовом продукте может содержаться от 4 до 65% хлора [2, 3, 25, 32, 35], что обусловлено, по-видимому, диффузионным характером процесса [37].

Хлорирование в псевдоожиженном слое связано с более жесткими требованиями к технологии и технике безопасности процесса. Обычно ПЭ с высокой

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фирма установка мультирум
запись на прием к дерматологу
концерт любэ 23 февраля 2018 купить билеты
модусплюс кровати

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)