химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

сложность протекающих процессов и, возможно, на их гетерогенный характер.

Сшивание ХСПЭ под действием МБТ и ДБТД происходит после практически полного израсходования бензтиазолов (см. рис. 2.9 и 2.10) и, очевидно, обусловлено дальнейшими реакциями продуктов присоединения МБТ и ДБТД к полимеру.

Введение оксида магния в смеси ХСПЭ с МБТ и ДБТД существенно не влияет на закономерности реакций бензтиазолов. Результаты анализа ИК-спектров полимера и продуктов прогрева его с бензтиазолами указывают на то, [59, 160, 163], что МБТ и

70

о so по

Продолжительность Цлканиз

Рис. 2.9. Кинетика расхода ДБТД (1—4) и образования БТСХ (/'—4') при 150 "С в смесях ХСПЭ с различным содержанием ДБТД (масс, ч):

1,1'— 2,70: 2.2'— 3,68; 3,3' — 7,97; 4,4'— 14,96.

NH S

ДБТД реагируют с ХСПЭ по хлорсульфоновым группам. Взаимодействие хлорсульфоновых групп с МБТ происходит как по азоту тиазолового кольца, так и по тиокетонной группе, а возникающие продукты содержат ионизированные группы и 1,2-замещенные ароматические системы. Поскольку в среде ХСПЭ МБТ находится в тиокетонной форме, очевидно вначале реакция протекает по аминогруппе:

N

\

:c=s + hci

•S02Ka

S + KaSOaCl

Дальнейшие превращения продукта / протекают по C = S-CBH3H

и могут приводить к ацилированию его хлорсульфоновыми группами или солеобразованию под действием хлористого водорода.

/SOaKa с /SOaKa

N ST

:C—S—SOaKa

!*|| V=S + KaS02Cl — - f^V \r

s

S02Ka

СГ

/

N

\

,S02Ka

ft

/

C=S + HC1 —>- ^c—SH

s ///

Соединения II и III являются конечными продуктами реакции, а их строение согласуется с результатами спектральных исследований: они содержат как ароматические циклы с заместителями

+

в 1,2-положении, так и ионизированные >C=N<-rpyiuibi. Появление полосы 1010 см~' S-замещенного МБТ в данном случае свидетельствует об образовании поперечной связи (продукт II).

ИК-спектры продуктов прогрева ХСПЭ с МБТ и оксидом магния аналогичны спектрам продуктов без оксида с той лишь разницей, что в ИК-спектрах продуктов прогрева с MgO отсутствует полоса 5-замещенных производных МБТ. Поэтому можно полагать, что в присутствии оксида магния общая схема процесса сохраняется с тем отличием, что конечными продуктами реакции являются в основном подвески типа /. Этот вывод согласуется с уменьшением степени сшивания ХСПЭ при добавлении оксида магния. По-видимому, и в смесях ХСПЭ без MgO вероятность образования подвесок III больше, чем поперечных связей (продукт II), так как хлористый водород, отщепляющийся при образовании подвесок /, всегда присутствует в зоне реакции. Кроме того, молекулы НС1 легко диффундируют в массе каучука.

Справедливость предлагаемой схемы подтверждается тем, что доля реакций сшивания возрастает, если вначале происходит взаимодействие хлорсульфоновых групп по связи С—S, как это имеет место в случае ДБТД. ИК^опектры продуктов прогрева ХСПЭ с МБТ и ДБТД идентичны, однако степень сшивания ХСПЭ под действием ДБТД заметно больше (см. рис. 2.11). Учитывая особенности химических превращений ДБТД, можно предположить следующую схему сшивания ХСПЭ под действием ДБТД:

KaS02Cl

S S

N

5 С—SCI -f KaS02—S—

осs

СГ /SOjKa

C—S—SO,K»

/

N

KaS02Cl -f KaSOs—S-C

ПК-спектроскопическим данным не противоречат также предположения об образовании продуктов IV и V в результате реакция хлорсульфоновых групп с продуктами термического разложения ДБТД с моно- или полисульфидной цепочкой между бензтиазо-лилыными циклами:

СГ ,S02Ka

СГ ^SOjKa

4s

S N

aw

s

N+ I

KaSO, СГ

С—SNa

KaS02+ NaCl

/

C целью получения дополнительных данных о взаимодействии Х'СПЭ с бензтиазолами в качестве S-шроизводного МБТ для сшивания ХСПЭ использовали бензтиазолилмеркаптид натрия (БТМН). ИК-опектры продуктов прогрева .ХСПЭ с БТМН аналогичны ИК-спектрам ХСПЭ, сшитого МБТ, но степень сшивания продуктов прогрева с БТМН значительно выше. Причиной подобного изменения свойств ХСПЭ является, очевидно, увеличение в составе образующихся структур доли продуктов II за счет уменьшения доли продуктов Я/. Это заключение достаточно (оправдано, так как при нагревании ХСПЭ с БТМН в первую очередь с большой скоростью протекает реакция:

KaSOjCl +

Таким образом, при нагревании ХСПЭ с бензтиазоламя возникают структуры, основным элементом которых являются ионизированные лодвеоки я поперечные связи. Последние плохо совместимы со 'Сравнительно малополярным полимером и, по-видимому, ассоциируют друг с другом и с полярной поверхностью оксида магния с образованием микрочастиц дисперсной фазы.

Сулифенамиды по активности при сшивании ХСПЭ, зависящей от их молекулярного строения, располагаются в ряд ;[155, 164]: М,]М'-диэтил-2-бензтиазол;илсульфе1намид (сульфенамид БТ) >N-циклогвксил-2-бвнзтиазол,илсульфенамид (сульфенамид Ц) >N-морфолинбензтиазолилсульфенамид (сульфенамид М). Наибольшие скорость и степень сшивания обеспечивает сульфенамид БТ, наименьшие — сульфенамид М. В такой же последовательности располагаются эти соединения по активности <в п

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейка гардеробная 1650*380*465
земельные участки в поселках по новорижскому шоссе
скамейки в парке
http://help-holodilnik.ru/info/Stanciya_metro_Kojuxovskaya-remont_xolodilnikov_na_domu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)