химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия).

Продукты аминирования хлоркаучука могут найти различное применение, важнейшее из которых основано на использовании их ионообменных свойств.

Эти продукты ускоряют сшивание хлоркаучука и повышают его стойкость к окислению и истиранию, его маслоустойчивость и т. д.

Взаимодействие хлорбутилкаучука (хлорированных сополимеров изобутилена с изопреном) с первичными ди- и полиаминами сопровождается сшиванием полимера [141]. Для взаимодействия хлорбутилкаучука с простыми первичными аминами предложена [142] следующая схема реакций:

СН3

RNH2H СНа-СН=С-СН-СН2 *

С1

58

сн3

I HNHj

? chs-ch=c-ch-ch2 *?

r—nhJci-сн3

„ CHS—СН=С—СН—СН2 hRNHjClR—>IH

Поэтому диамины должны приводить к образованию поперечных связей. Избыток амина благоприятствует образованию подве: сок и уменьшению числа поперечных связей. Монофункциональные первичные амины хотя и вызывают сшивание хлорбутилкаучука, но реакция протекает очень медленно.

При модификации аминами гидрохлорированного каучука [143] реакция сшивания не протекает, что объясняется недостаточной активностью третичного атома хлора в гидрохлоридах полиизопренов. Однако это не исключает возможность сшивания полимера в более жестких условиях.

При модификации длинноцепными аминами гидрохлорированного СКИ-3 наблюдается увеличение прочности и эластичности материала, что объясняется облегчением ориентации макромолекул полимера при растяжении, подобно тому как это имеет место при наличии межструктурного пластификатора. Особенно значительное увеличение деформации наблюдается при модификации гидрохлорированного каучука кремнийорганическим амином (ди-этиламинометилентетраэтоксисиланом) марки АДЭ-3 (рис. 2.6). Введение аминов с относительно длинной цепью приводит к значительному уменьшению температуры стеклования, что не характерно для добавок ароматических аминов, например ц-фениленди-амина.

Полимер, модифицированный полиметиленфенилендиамином ЭС-К-1, нерастворим и характеризуется более высокой термической стойкостью, что указывает на образование межмолекулярных связей.

Весьма подробно изучено в настоящее время аминирование хлорметилированного полистирола [144—148]. Эта реакция представляет практический интерес при получении ионообменных смол на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, но ее обсуждение выходит за рамки проблем, обсуждаемых в данной работе.

Таким образом, взаимодействие хлорированных полимеров с аминами протекает по двум конкурирующим направлениям: аминирование хлорированного полимера и элиминирование хлористого водорода из полимера. По аналогии с ПВХ [84] можно утверждать, что чем больше основность амина, тем предпочтительнее и вероятнее реакция дегидрохлорирования. Эффективность алифатических аминов при аминировании уменьшается, а при дегидро59

тами для ХСПЭ. Их получают по методике, описанной в [151, 152], в соответствии со следующими уравнениями:

H2NCeH4NHCH2CHCH2OCsH5

ОН

H2NCSH4NH2 + СН2-СНСН20С5Н5 О

сн2—снсн2осан5

V

ФГМ-1

он

CsH8OCH2CHCH2NHC6H4NHCH2CHCH2OC5H5

он

ФГМ-2

хлорировании возрастает в ряду: первичные<вторичные<Стретичные. Ароматические амины менее активны в процессе дегидрохлорирования, чем алифатические, поскольку у них неподеленная электронная пара азота находится в сопряжении с бензольным кольцом и основность амина значительно понижается.

Взаимодействие хлорированных полимеров с олигомерами, содержащими аминогруппы

Реакции хлорированных полимеров с олигомерами, полученными в результате присоединения углеводородных радикалов по аминогруппе, имеют практическое значение.

Известно, что высокой химической активностью по отношению к ХСПЭ характеризуются продукты конденсации аминов с альдегидами и кетонами [149, 150]. В результате реакции аминов с ке-тонами образуются оксииминовые производные [151].

ФГМ-1 является твердым низкоплавким веществом, тогда как ФГМ-2 имеет консистенцию замазки или вязкой жидкости.

Для выяснения природы элементарных химических реакций, протекающих при сшивании ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами, синтезировали аддукт анилина (моноамина) с эквимолярным количеством фенилглицидилового эфира (ФГА)- и исследовали его взаимодействие с ХСПЭ в массе. Оказалось, что при нагревании ХСПЭ с ФГА вначале происходит реакция между хлорсульфоно-выми и гидроксильными группами и связывание хлористого водорода аминогруппами:

СН2ОС8НБ KaS02OCH

KaS02Cl -f CeH5NHCH2CHCH20CeH5

CH2NH2C1-CeH5

Группы NH2C1~, как и группы NH3C1- [153], могут реагировать с хлорсульфоновыми группами, хотя и с меньшей скоростью, чем гидроксильные:

СН2ОС6Н5 СН20С5Н5

RNH.

I

ОН

RNH2 + R'CR" II

О

Эти продукты обеспечивают более высокую степень сшивания ХСПЭ, чем соответствующие моноамины (анилин, я-аминофенол) и диамины (в частности, ж-фенилендиамин). Однако эти производные аминов при нагревании легко теря

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду 4к панель
нв 25/60
торические контактные линзы цена
https://mebelstol.ru/tables/kitchen_tables/stol_will_galaxy/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)