![]() |
|
|
Хлорированные полимерыбразующегося продукта. Доля азота, присоединяющегося к ХПЭ, невелика и не превышает 2%. Позднее было установлено [129, 130], что аминирование ХПЭ происходит в результате замещения атомов хлора у третичных углеродных атомов, так как содержание присоединившегося азота соответствует числу разветвлений в полимерных цепях. Согласно данным ИК-спектроскопии, наиболее существенные изменения в структуре ХПЭ наблюдаются при аминировании первичными аминами— моноэтаноламином и бутиламином: RОНСН2-С-СН2: +H2N-CH2-CH2СН2—С—СН2 HN—СН2—СН2—ОН С1 R HCIСН2-С-СН2 НС1 • Н N—СН2—СН2—ОН. Поперечные связи в полимере образуются при последующей тепловой обработке (160°С, 30 мин) аминированных продуктов. При этом продолжается уменьшение содержания связанного хлора, наблюдается также уменьшение связанного азота, полимер становится нерастворимым: R Н I U+ сн2-с-снг ч сн2-с-сн2 » I IеHN—R' С1 RСН„ R'NH2 -f СН2—С-СН2 с-сн,—.. ел При аминировании ХПЭ и дальнейшей термической обработке происходит также внутримолекулярное отщепление хлористого водорода и образование двойных связей в макромолекулах полимера. Аминирование ХПЭ и последующая термическая обработка способствуют увеличению прочности полимера и улучшению его антикоррозионных свойств, что подтверждает образование сшитых структур. При обработке поверхности ХПЭ аммиаком в течение 2—3 ч происходит дегидрохлорирование полимера и одновременное образование сопряженных двойных связей в его поверхностном слое [131]. Этим приемом пользуются для придания полупроводниковых свойств поверхности полимерного материала. При нагревании от 80 до 200°С ХПП с я-толуидином .[ 132], от 5 до 30% (мол.) хлора замещается /г-толуидильными группами. При более высокой температуре наблюдается выделение хлористого водорода с образованием двойных связей в полимерной цепи. Растворимость образующегося продукта отличается от растворимости исходного полимера пропорционально степени замещения. Однако водорастворимые производные не образуются. Описано взаимодействие ХПП, содержащего от 5 до 45% хлора, с другими алифатическими и ароматическими аминами [132а]. С хлорсульфированным полиэтиленом (ХСПЭ) первичные алифатические амины реагируют уже при комнатной температуре с образованием сульфонамидов [133, 134]. В ИК-спектрах ХСПЭ, после обработки его 10%-ного раствора в толуоле н-бутиламином при 25 °С в течение 24 ч, полностью исчезают полосы поглощения хлорсульфоновых групп и появляются две новые полосы 1315 и 1140 см-1, принадлежащие сульфонамидной группе —S02—N<: KaSOaCl+2R'NH2 >- KaSOsNHR'+ R'NH2-HC1 где Ka — остаток цепи эластомера. При использовании растворов ХСПЭ более высокой концентрации наблюдается образование геля, который распадается при добавлении толуола или к-бутиламина [134]. Подобный гель образуется и при обработке раствора ХСПЭ аминоспиртами, что обусловлено возникновением межмолекулярных водородных связей в таких сульфонамидных производных [133]. Взаимодействие ХСПЭ с первичными алифатическими аминами при повышенных температурах в присутствии акцептора хлористого водорода сопровождается сшиванием полимера с образованием сульфонамидных поперечных связей [133, 134]: KaS02Cl-f KaS02NHR'+MgO »- KaS02NR'S02K.a+MgC10H (KaS02NR')2CH2 -f H20 (KaS02NR'CH2)20 + HsO -» (KaS02NR'C0NH2)R* К сшиванию ХСПЭ приводят и реакции его сульфонамидных производных с формальдегидом и диизоцианатами [134]: 2KaS02NHR' +СН20 — 2KaS02NHR'+ 2СН20 — 2RaS02NHR' + R"(NCO)2 Сшивание ХСПЭ происходит также под действием третичных аминов, мочевины, гидроксида аммония, аммиака [133, 135]. Наиболее сильный эффект вызывают алифатические и ароматические 57 2KaSOaCl + NH3R'NHa ди- и полиамины [136, 137]. Реакция протекает по следующей схеме: KaSOj—NHR'NH—S02Ka + 2HC1 Если алифатические амины, например тетраэтиленпентамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин, этилендиамин, желатини-зируют раствор ХСПЭ при 25 °С менее чем за I мин, то ароматические амины менее активны и сшивают ХСПЭ только при нагревании: например л-фенилендиамин — при 100°С в течение 1 ч; бензидин —при 125 "С в течение 5 ч; меламин — при 150 °С в течение 5 ч. Для аминирования хлоркаучука предлагается использовать аммиак или смесь аммиака и этилендиамина [138—140]. Характеристика продуктов аминирования хлоркаучука приведена ниже: Содержание CI в исходном каучуке, % 52,7 11,20 7,40 9,96 9,14 11,15 7,0 2,25 Содержание, % хлора азота 1,92 Ионообменная способность в шении 0,05 н. НС1, мг-экв/г 1,30 Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и полифункциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов: средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 |
Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|