химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

Стойкость

к тепловому к горячей

к радиации старению* воде**

Стеариновая кислота у у у

Дибутилтиокарбамат никеля ... о о о

Триметилгидрохинолин полимеризованный о о о

^-Фенил-Ы'-циклогексил-п-фенилендиамин (антиоксидант 4010) . . н н н

Углеводородная смола КепПех А . о о о

Терпеновая смола NC-1200 ... о о о

Моноизопропилдифенил ..... о о о

Олигозфир «НагНех 330» о о о

Нефтяное масло «Сагау 230» ... о о о

Петролатум о х о

Низкомолекулярный ПЭ .... о о о

Смесь олигоэтиленгликолей «СагЬоwax 4000» о о о

Парафиновый воск о, о о

Технический углерод

SRF о о о

МТ о о х

ЕРС о о х

FEF о о о

Мел о о х

Диоксид титана х о х

Твердый каолин о о о

* —72 ч при 150 °С. — 168 ч при 70 °С.

Условные обозначения: о — отличная стойкость; X — хорошая стойкость; у — удовлетворительная стойкость; н — неудовлетворительная стойкость; (—) — нет данных.

Приведенные выше данные позволяют составлять рецептуры резин с высокой радиационной стойкостью. Такие резины не изменяют физико-механических свойств (прочности, эластичности, твердости) после 5000 ч выдержки при облучении мощностью 105—107 Р/ч. Они рекомендуются для изготовления защитной одежды (сапоги, фартуки, перчатки), применяемой в условиях воздействия интенсивной радиации [123]. Жидкие составы на основе ХСПЭ рекомендуются для защиты воздухопроводов от действия излучения [124].

Химические превращения хлорированных полимеров при ультрафиолетовом облучении

Энергия излучения с длиной волны Х=ЗЫ0~8 м порядка 37,68'104 Дж/моль считается вполне достаточной, чтобы разрушить С—С1-связь (средняя энергия связи около 33,07-10* Дж/моль) и С—С-связь (средняя энергия связи около 34,75-104 Дж/моль), а также а- или р-ненасыщенную С—Н-связь. Поэтому свет с длинами волн от 31-Ю-8 до 27-Ю-8 может вызвать реакцию элиминирования хлористого водорода [84]. Свет с большой длиной волны практически не влияет на хлорсодержащие полимеры. Повышение стойкости молекулы полимера при фотолизе вызывают анома-54 лии в строении реальной макромолекулы, а также возможное присутствие сенсибилизаторов или химических активаторов процесса. Так, реакционноспособный аллильный хлор активирует элиминирование, а сопряженные л;-связи действуют как сенсибилизаторы, усиливая способность полимера поглощать свет с большей длиной волны. Процесс фотохимического разложения хлорированных полимеров более сложен, чем процесс термического разложения; он имеет явно выраженный свободнорадикальный характер [84]. Например, у хлоркаучука, не содержащего стабилизатор, механические свойства изменяются сильнее при УФ-воздействии, чем при нагревании [125], хотя реакция элиминирования хлористого водорода на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании. Механические свойства полимера ухудшаются задолго до того, как становится заметным изменение окраски.

Нагревание облегчает фотодеструкцию хлорированных полимеров. В свою очередь УФ-облучение способствует поглощению полимером кислорода, благодаря чему процесс окисления полимера приобретает столь же важное значение, как дегидрохлорирование. Для разрыва одной неактивированной связи С—Н (средняя энергия связи порядка 41,48-104 Дж/моль) необходима энергия около 41,86-104 Дж/моль. В присутствии кислорода для этого достаточно уже (12,57—18,85) -Ю"4 Дж/моль.

В результате развития окислительных процессов в хлорированных полимерах образуются кислородсодержащие группировки, некоторые из которых дополнительно облегчают фотохимическое разложение полимера. Таким образом, фотоокислительный процесс деструкции хлорированного полимера можно представить как сопряженный процесс реакций дегидрохлорирования и окисления, развивающийся по радикально-цепному механизму.

Для хлорированных полимеров, эксплуатирующихся при атмосферном воздействии, наиболее эффективны в качестве стабилизаторов эпоксисоединения, являющиеся хорошими акцепторами хлористого водорода. Так, покрытия на основе ХСПЭ, содержащие до 35 масс. ч. эпоксидной смолы, оказались стойкими в умеренном (район Л а Рошель, Франция), субтропическом (Флорида, США) и тропическом климате (Абиджан, Берег Слоновой Кости) [126, 127].

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ С АМИНАМИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫМИ

Влияние строения амина и хлорированного полимера на механизм реакций

Известно, что при взаимодействии низкомолекулярных хлорал-килов с аминами и аммиаком сравнительно легко образуются ами-нопроизводные. Реакция с аминами является весьма характерной и для хлорированных полимеров.

56

Изучая взаимодействие ХПЭ с анилином, ди-н-бутиламином и аммиаком, Кренцель с сотр. [95, 128] пришли к выводу, что основным направлением реакции является дегидрохлорирование с образованием двойных связей в полимерных цепях, аминирование и межмолекулярное иминирование.

По мере увеличения содержания хлора в полимере склонность его к реакции дегидрохлорирования с образованием С = С-связей возрастает. Это проявляется в углублении окраски о

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
electrolux erf 37410 ac
футбольный журнал с наклейками 2016
симфонический оркестр концерт в москве
вентиляционная установка aeromaster xp 06

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)