химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

ективна смесь 1% дистеарилтиодипропионата и 1% 2,2'-диокси-3,3'-а-метилциклогексил-5,5'-диметил-дифенилметана, при использовании которой период индукции составляет примерно 30 ч, а скорость поглощения кислорода после окончания периода индукции уменьшается в 15 раз по сравнению с нестаби-лизированным ХПЭ. В присутствии антиоксидантов из группы оксидированных дифениламинов скорость дегидрохлорирования возрастает [100]. Замедлители дегидрохлорирования (эпоксидная смола, соли и оксид свинца) действуют одновременно и как сильные антиоксиданты [92].

Методом пиролитической газовой хроматографии показано [102], что при сжигании ХПЭ, содержащего до 70% хлора, углерода образуется больше, чем в случае ХПВХ с тем же содержанием: хлора. Этот факт связан, очевидно, с различием в строении хлорированных полимеров. При содержании хлора выше 70% из ХПЭ» и ХПВХ образуется лишь незначительное'количество углерода.

При термической деструкции хлорированного полипропилена (ХПП) в интервале температур 100—238 °С протекает только дегидрохлорирование полимера [103], а выше 250 °С имеет место» также разрыв связей С—С в основной полимерной цепи. Ниже сопоставлены данные по изменению содержания хлора и полимера при разложении в течение 5 ч при разных температурах:

Температура, °С 100 122 139 190 238 25S

Содержание отщепившегося хлористого водорода, % (масс.) ... 1,76 3,62 5,80 13,9 18,6 27,4

Доля разложившегося полимера, %

(масс.) 1,77 3,66 6,07 13,3 18,3 30,1

Энергия активации реакции дегидрохлорирования ХПП в интервале температур от 100 до 250 °С составляет 33,5 кДж/моль. Полагают [103, 104], что отщепление хлористого водорода происходит по ионному механизму, как и в случае ХПЭ. Имеются сведения о вторичной реакции связей С—С1 с двойными связями. Результатом этой реакции обычно является сшивание [105].

СН, СН3 |

I

С1

| | CHj-C СНа-С f- СН=С ? 1

Сн—СС1

СНЯ

Как и в случае ХПЭ, при нагревании ХПП существует определенный «предел разложения» полимера, который связан с образованием сшитых структур в результате межмолекулярного отщепления хлористого водорода. Чем выше температура нагревания,, тем выше предел разложения полимера. Этот факт связан с тем, что межмолекулярное отщепление хлористого водорода преобладает при сравнительно низких температурах. При повышении температуры все в большей степени проявляется отщепление хлори47

Рис. 2.3. Влияние содержания хлора в ХПП на степень его разложения в процессе нагревания при '120 °С в течение 200 мин.

В'*

"„ 2В ид т во Содержание пюра 61пп,°/фасс}

стого водорода от одной молекулы и «предел разложения» ХПП возрастает.

Термостабильность ХПП зависит также от содержания хлора [103]. Как и в случае ХПЭ, наиболее легко разлагается полимер с полностью замещенными атомами водорода у третичных углеродных атомов, содержащий около 45% хлора (рис. 2.3). При дальнейшем увеличении содержания хлора термостойкость полимера возрастает, так как замещение водорода на хлор в СН3- и СН2-группах уменьшает число подвижных атомов водорода.

При дегидрохлорировании хлорированного зтиленпропиленово-го сополимера быстрее всего отрывается хлор от третичного атома углерода и водород от соседней >СН2-группы. С меньшей скоростью протекает отрыв хлора от вторичного атома углерода и водорода от —СНз-группы.

При термической деструкции в массе полностью хлорированного ПВХ наибольшее влияние на процесс оказывают молекулярная масса и степень упорядоченности ХПВХ [106]. Наличие структурных дефектов в полимерных цепях, таких, например, как третичные атомы углерода или концевые двойные связи, благоприятствуют деструкции. Наилучшей термостабильностью отличается хлорированный продукт, полученный из ПВХ с достаточно большой молекулярной массой и максимальной стереорегулярностью при условии непрерывного удаления хлористого водорода, образующегося при хлорировании. ХПВХ, имеющий длинные последовательности >СНС1-групп, термически более стабилен, чем ПВХ или поливинилиденхлорид, содержащий >СС12-группы [107]. Термическое разложение ХПВХ начинается с дегидрохлорирования, вслед за которым происходит конденсация по реакции Дильса—Альдера с образованием хлорсодержащих ароматических соединений поли-аценовой структуры [108, 109]. Вторичная конденсация (сшивание) плоских молекул приводит к образованию разупорядоченных кристаллитов графитоподобной структуры.

Пиролизаты ХПВХ обладают отличной термостабильностью, хорошей электропроводностью, регулярной микропористостью и значительной поглотительной способностью. Их удельная поверхность достигает 15-105 м2/кг. Радиус элементарных пор отличает48

ся постоянством и составляет примерно 7 А, что позволяет использовать эти продукты в качестве носителей для катализаторов и молекулярных сит.

Химические процессы, протекающие при термоокислительном старении ХПВХ, различны для участков с разной плотностью упаковки [ПО]. Внутри более плотно упакованных участков полимера преобладают процессы сшивания, а в

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дома горки 6
матрасы пронто в метро цены
аквапарк в евпатории
Матрасы Cosatto купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)