химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

на свойства ХСПЭ (как и на свойства ХПЭ) оказывают молекулярная масса, разветвленность и степень кристалличности исходного ПЭ. Для получения ХСПЭ используется ПЭ различной структуры со средней молекулярной массой 20—30 тыс. С увеличением молекулярной массы (>30 тыс.) уве-.личивается жесткость полимера, уменьшается его термопластич-тгость, ухудшаются технологические свойства получаемого ХСПЭ, повышаются остаточные деформации композиций на его основе. С уменьшением средней молекулярной массы (<18 тыс.) ухудшаются физико-механические свойства вулканизатов. Наилучшими (свойствами обладают ХСПЭ, полученные из полиэтиленов, имеющих однородный состав по молекулярной массе, регулярную структуру, большую степень кристалличности. Такими свойствами обладает ПЭ высокой плотности, поэтому новые типы ХСПЭ выпускаются на его основе [57, 58].

Введение хлора при хлорсульфировании с учетом применяемого способа (в растворе, в суспензии и т. д.) приводит к результатам, аналогичным полученным при хлорировании соответствующих типов ПЭ. Кристаллическая структура меняется на аморфную, причем это изменение происходит быстрее при меньшем содержании хлора при получении ХСПЭ в растворе, чем при получении в суспензии. Введение сульфохлоридных групп делает амор-физацию более полной.

Увеличение содержания хлора, не входящего в состав сульфохлоридных групп, способствует снижению степени кристалличности и повышению температуры хрупкости, снижению эластичности, повышению термостабильности и остаточного удлинения вулканизатов. Оптимальное содержание хлора (27—35%) придает полимеру стойкость к сжатию, эластичность при низких температурах, стойкость к действию масел и растворителей. Температура ^хрупкости при оптимальном содержании хлора составляет —50 "С. Благодаря значительному содержанию хлора ХСПЭ, как и ХПЭ, является огнестойким полимером.

Оптимальное содержание серы, находящейся в цепи в виде группы — S02C1, составляет 1,5%. Более высокое содержание серы приводит к увеличению прочности, жесткости и стойкости вулканизатов к тепловому старению, а более низкое —к понижению прочности и стойкости при старении.

При нормальной или несколько повышенной температуре (40— 50 °С) ХСПЭ не разлагается в течение длительного времени. Хранение более года невулканизованного ХСПЭ в жарком и влажном климате не приводит к изменению его свойств. ХСПЭ не содержит ненасыщенных групп или групп с хромофорным потенциалом, поэтому превосходно сохраняет приданную ему окраску [58].

Проведенные Нерсесяном и Андерсеном исследования структуры хлорсульфированного полиэтилена — синтетического каучука марки хайпалон-20, показало, что на каждые 100 углеродных атомов основной цепи приходится приблизительно 18 атомов хлора и одна группа —S02C1 [59], а авторы [56] структуру такого полимера схематически изображают следующим образом:

... •-(-СН2-СН2-СН2-СН-СНг-СНа-СН!-)12-СН- I...

С1 SO.Cl.i7

Для выяснения характера распределения атомов хлора в ХСПЭ Нерсесян и Андерсен [59] использовали метод кинетического анализа, основанный на различиях в скоростях реакции между хлоридами и аминами в зависимости от структуры хлорида, степени основности амина, диэлектрической проницаемости растворителя и температуры реакции.

Полученные данные приведены в табл. 2.1. Влияние соседних групп, выражающееся в понижении скорости замещения атомов водорода, находящихся вблизи атомов хлора, сохраняет свое значение и при хлорсульфировании ПЭ [60]. Мало.36

37

вероятно также присутствие нестабильных третичных хлорсульфо-новых групп.

Методом ЯМР (частота 220 МГц) показано [61], что в ХСПЭ, полученном действием газообразных хлора и сернистого газа на раствор ПЭ, атомы хлора распределены по закону случая.

При хлорсульфировании ПЭ степень кристалличности полимера понижается в такой же мере, как и при хлорировании [14].

При взаимодействии ПЭ различной степени разветвленности с хлорсульфоновой кислотой при 25 °С в среде 1,2-дихлорэтана и его смеси с четыреххлористым углеродом с помощью рентгеновской дифрактометрии установлено, что хлорсульфирование идет в аморфных областях полимера [62]. Глубина превращения ПЭ возрастает с увеличением разветвленности полимера, с увеличением содержания реакционноспособных участков полимерной цепи с третичными атомами углерода и при использовании хороших растворителей, облегчающих атаку низкомолекулярного агента.

Структура хлоркаучука* зависит от способа его получения.

Хлоркаучук, полученный наиболее распространенным методом —

хлорированием газообразным хлором в четыреххлористом углероде, соответствует формуле (СюНцСЬ)* и имеет циклическую

структуру [63]: _сна

н3сх / ч

,СЧ ХСНС1

ci/ c>c-cf

/ /\ /

* Хлоркаучуки — хлорированные полиизопрены.

.Н,С СНС1-СНС1

При хлорировании НК и СКИ в бензоле циклизации не происходит, но общая схема процесса сохраняется: развиваются реакции замещения по а-метиленовым группам и присоединения по двойным связям.

При использовании в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила в к

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моно мотоцикл
перечень работ сервисного обслуживания чиллера
установка номеров на автомобиль
продажа мебели heritage

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)