химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

пи, называемое линейным, и макроскопическое распределение— хлорирование в частице полимера. Макроскопическое распределение атомов хлора зависит, главным образом, от температуры хлорирования и с понижением температуры реакции становится шире. Физическое состояние ПЭ по мере хлорирования в растворе изменяется следующим образом [19]:

Состояние полимера

Термопластичный эластомер

50 Полуэластичный термопласт

60 Термопластичный жесткий полимер

75 Смолистый ломкий полимер

Температура фазовых переходов полимера также зависит от метода хлорирования и содержания хлора. С увеличением содержания хлора температура стеклования растет. Полимеры, содержащие 25—35% хлора, имеют температуру стеклования от —20 До +30"С (как и некоторые эластомеры), тогда как при содержании хлора 68—73% температура стеклования составляет 100— 180 °С [20, 21]. При средних степенях хлорирования температура стеклования ХПЭ, полученного в суспензии, выше, чем при хлорировании в растворе. При содержании хлора 63% и более температура стеклования ХПЭ не зависит от способа хлорирования. При содержании связанного хлора менее 35% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования поливинилхлорида и сополимера этилена с винилхлоридом, но ниже температуры стеклования полихлоропрена. При содержании хлора свыше 60% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, но ниже температуры стеклования хлорированного поливинилхлорида.

32

Причина этих различий — неодинаковое распределение хлора в цепи и соответственно неодинаковое влияние его на межмолекулярное взаимодействие в полимере [21—24].

Изменение температуры размягчения в зависимости от содержания хлора носит в ХПЭ, полученном суспензионным методом, тот же характер, что и у ХПЭ, полученного при хлорировании в растворе, однако абсолютные изменения этого показателя несколько меньше. При небольшом содержании хлора (до 40%) температура размягчения уменьшается, а при большом растет. Это объясняется конкурирующим влиянием на температуру размягчения снижения степени кристалличности и увеличения межмолекулярного взаимодействия цепей, содержащих полярные группы

Температура плавления ХПЭ (полученного суспензионным методом из ПЭ низкой плотности) заметно возрастает с увеличением времени отжига, увеличиваясь до 94 °С после выдержки в течение 2 ч при 83°С. Эти изменения, установленные с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, свидетельствуют об изменении тонкой структуры кристаллов ХПЭ в процессе отжига. Температура плавления исходного ПЭ низкой плотности после отжига такой же продолжительности при 100 °С возрастает всего на 1°С [21].

Структура хлорированного в растворе атактического полипропилена (ПП) исследована в работе [25]. При хлорировании в темноте максимальное содержание хлора в конечных продуктах составило 15% (масс), при хлорировании на свету — 53% (масс). Методом ИК-спектроскопии установлено, что при хлорировании по цепному механизму активность атомов водорода возрастает в ряду: СН3<СН2<СН.

Аналогичный вывод был ранее сделан и при исследовании структуры радиационно-хлорированного изотактического ПП [26]. В продуктах глубокого хлорирования обнаружены группы > СС1г (760 см-1) и —ССЬ (785 см-1). При хлорировании в суспензии образуются полимеры с гетерогенной структурой, термически нестойкие. Хлорирование в растворе приводит к статистическому распределению хлора в полимерных цепях и к большей термической стабильности полимера [27].

С увеличением глубины радиационного хлорирования изотактического ПП кристалличность полимера уменьшается [26]. При. содержании хлора 45% (масс) кристалличность ПП, хлорированного в растворе ССЦ, равна нулю. Анализ ИК-спектров позволил! авторам сделать вывод о присутствии в ПП, хлорированном BJ твердой фазе, некоторого количества дихлоридов и о неоднородности полимера вследствие более активного хлорирования аморфной, фазы, чем кристаллической.

ЭЗ

На основании данных ИКС полагают [28], что хлорированнвгй изотактический ПП имеет блочную структуру аналогично хлорированному в суспензии ПЭ.

3—1263

Анализ хлорсодержащих групп в полибутене-1 проделан авторами работы [29].

Процесс хлорирования эластичных этиленпропиленовых сополимеров с наибольшей скоростью идет по третичному атому углерода [30]. Параллельно, но медленнее идет хлорирование по вторичному атому углерода. Хлорирование по первичному углеродному атому малоэффективно. Структуру хлорированного этиленпро-пиленового каучука (СКЭП) схематически авторы изображают следующим образом:

[—СНС1—СС1—"I _[—СНа—СНа—]„

СН3 J т

При хлорировании сополимеров этилена, пропилена и диенов С(СКЭПТ) хлор присоединяется в первую очередь по двойным связям диеновых звеньев [31]. При использовании в качестве хлорирующего агента газообразного хлора имеет место и реакция замещения водорода на хлор в этиленпропиленовой части. Одновременно с хлорированием происходит дегидрохлорирование, приводящее к появлению двойных связей и атомов хлора в аллильн

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
слова благодарности хореографу от родителей в стихах
спермограмма в свао
наклейки на лобовое стекло автомобиля надписи
https://wizardfrost.ru/remont_model_6761.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)