химический каталог




Хлорированные полимеры

Автор А.А.Донцов, Г.Я.Лозовик, С.П.Новицкая

трия, трег-бутилата калия [141], трег-амилата натрия, прямо в растворе полимера. Реакцию проводят при температуре не выше 60 °С. Конечный продукт высаживают метанолом, промывают водой и сушат. При хлорировании 1,4-цис-полиизопрена таким ди-хлоркарбеном получен продукт с содержанием хлора около 45% [142].

Согласно данным ИК- и ЯМР-спектроскопии хлорирование полидиенов дихлоркарбеном протекает путем присоединения дихлор-карбена по двойным связям с образованием геж-дигалогенцикло-пропановых групп:

Модификацию непредельных углеводородных каучуков хлорамином Т (N-хлортолуолсульфамид натрия СН3—^ ^—S02NClNa)

обычно проводят на вальцах. Введение хлорамина в СКИ уменьшает реверсию при вулканизации и повышает стойкость резин к старению [144]. Добавка 2 масс. ч. хлорамина Т в бутилкаучук сокращает продолжительность вулканизации, повышает прочность и твердость резин, снижает их относительное и остаточное удлинения [145].

Предложен метод химической модификации полиизопрена и полибутадиена путем присоединения по двойным связям полимеров трихлорсилана [146]. Реакция проводится в бензоле или четырех-хлористом углероде в присутствии HaPtCb. С уменьшением числа заместителей при двойной связи ее реакционная способность возрастает. В результате реакции в полимерных цепях образуютI I ся группы —СН—С—.

I

SiCl3

Для хлорирования полипропилена (мол. масса >400 ООО) используют SbCl5 [147]. Реакцию проводят при 20—80 °С в течение 2—8 ч. Скорость хлорирования возрастает при добавлении перекиси бензоила или Р2О5. Конечный продукт содержит 0,82—23% хлора. Анализ ИК-спектров конечных продуктов показывает, что хлорирование полипропилена происходит по типу реакции замещения у третичного углеродного атома.

При хлорировании полипропилена N-хлорсульфамидами, и в частности хлорамином Б (N-хлорбензолсульфамид натрия

^ ^—S02NClNa), наибольшая степень хлорирования (8,5%) достигается в присутствии инициатора реакции — перекиси бензоила в среде ледяной уксусной кислоты [148].

Для введения хлора в молекулы насыщенных углеводородных полимеров применяются также реакции хлоркарбонилирования [149] и фосфорилирования [150].

Для проведения реакции хлоркарбонилирования используют С1—С— С— С1

оксалилхлорид || [] или фосген СОСЬ [149]. В продук-о О

тах взаимодействия полиэтилена с этими соединениями содержится хлор, но отсутствует кислород [151].

При взаимодействии углеводородов с РСЬ и кислородом при комнатной температуре образуются замещенные углеводороды, содержащие фосфонилхлоридные группы [152]. Эта реакция протекает как цепной свободнорадикальный процесс:

О

о2 II

R + PC1S ,=ь RPCI3 —?-V RPCl2+Cl+POCIs

24

О

. 02 РС13 I!

R ? R02 > ROPClj-f-Cl.

Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55 °С и выше, поскольку при этой температуре ПЭ растворяется в РСЬ. Скорость реакции зависит от концентрации кислорода. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции.

Взаимодействие ПЭ с фенилдихлорфосфином в присутствии кислорода происходит медленнее, чем с РСЬ и кислородом [153, 154]. Эта реакция ускоряется на свету.

Хлорметилирование применяется для хлорирования виниларо-матических полимеров, и в частности полистирола и сополимеров стирола с дивинилбензолом, с целью получения ионообменных смол [150]. Обычно хлорметилирование проводят хлорметиловым эфиром [155, 156]—хорошим растворителем для виниларомати-ческих полимеров и продуктов их превращения. Реакцию проводят при 20—25 °С в присутствии катализаторов Фриделя—Крафт-са. Схему реакции хлорметилирования можно представить следующим образом:

CHS0CH2C1 -f- RQH5 >- RC^CHjCl+CHaOH

Наряду с реакцией хлорметилирования, протекающей как реакция замещения в бензольном кольце, имеет место конкурирующая реакция алкилирования:

RCeHjCHjCl+RQHj * (RC^CHs + НС1

В процессе хлорметилирования выделяется метиловый спирт, способствующий дезактивации катализатора Фриделя—Крафтса, в результате чего с повышением степени превращения реакция замедляется.

Хлорметилирование осуществляют также, используя формальдегид и метиловый спирт [157], формальдегид и хлористый водород [158]. Реакцию проводят в хлорсодержащем растворителе (дихлорэтан, хлороформ, метиленхлорид) в присутствии 5—20% FeCb от массы полимера.

ЛИТЕРАТУРА

1. Пат. 48Ш16 (Англия); пат. 2422919 (США).

2. Canterino P. Encyclopedia Polymer Science and Technology. V. 6. N. Y., 1967, p. 432.

3. Chojnowski J., Stainczyk W. — Polimery-tworzywa wielkoczast, 1972, v. 17, № 12, p. 597.

4. Пат. 2405971 (США).

5. Пат. 1010379 (ФРГ).

6. Пат. 2007711 (Франция).

7. Пат. 676Ш9 (Англия); пат. 2398803 (США).

8. Пат. 2920964 (США).

25

14.

15. 16. 17. 18. 19. 20. 21.

22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 36. 36.

ъч.

56. 57. '58.

26

Пат. 1215371 (ФРГ). Пат. 1022000 (Англия). Пат. 1813389 (ФРГ). Пат. 826495 (Англия).

Кренке

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Хлорированные полимеры" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кирпич облицовочный недорого
компрессорно-конденсаторный блок nca-8
табуреты винтовые
расшифровка анализа крови на агрегацию тромбоцитов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)