химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

вии, что

F 2 zn,Hv\bb = F 2 z 34.p4V3i,P* = • (16.68)

Pl P4

Индексы pi и p4 относятся к различным реакциям, которые протекают соответственно на электродах 1 и 4. Кроме того [см. 16.42)]:

Ё91 _2h + 2 /р<_,Л__««_),>о. (16.69)

at pt *i2.pi р* 234,p4F V Re + w

Частные силы тока /pi и /р4 зависят от подвижностей и концентраций составляющих, которые участвуют в соответствующих реакциях.

6. ЭЛЕКТРОЛИЗ

Предположим, что разность потенциалов между электродами остается постоянной величиной за счет использования внешнего источника тока. Запишем это (см. рис. 4) в виде:

Дф = -ф4>0. (16.70)

Рассматривая только dQ'Idt элемента, мы можем приравнять множитель

е[1 -/?*/(*, +ДО] (16.700

из (16.59) к этой разности потенциалов. Тогда 4Q'ldt\(A12jz]2F) + (AJzMF) + Ц]/> 0.

(16.71)

Так как разность потенциалов —положительна, то сила тока / также положительна, т. е.

(Л„/г1аР) + (Л,4/гв4/г)+Д*>0.

(16.72)

В общем случае нескольких одновременно протекающих реакций имеем [см. (16.69)]:

[2 Л, + 2 уР< 1 + л* > о

/ L Pi ZliiPi** Р* 34»P4r J

(16.73)

7. ПРИМЕРЫ

I. Обратимый элемент для измерения рН. Рассмотрим элемент:

Pt + Н2

н+

•Фаза 1 1

Раствор НС1

Н+ + СГ

2 2'

HgCl

Hg+ + els' 3

Hg

4 Фаза 4

Предположим, что внешнее сопротивление Re бесконечно велико,

и применим формулу (16.63')- Запишем:

z&VnF = ZyyVpyF zvuF = 1> (16.74)

«обр = Hia/2iaF) + (Л2'3'/22,3,Г) + (AulzuF); (16.74')

Аз= Рн+-|*н+ = [x1H+-C-/?riog(H+/H+); (16.75)

Arv = \i2a- - \i3cl- = CC2,- + R T log (*C1-/C1-) - ; (16.76)

34 = p-Hg+— nHg+ ; (16.77)

zn = 1, 1; 234 = 1 , (16.78)

л также

7VH+=-ATcl_. (16.78')

Таким образом,, имеем:

«обр = (I//7) [ JAh+— н+—Cci- + На- + l*Hg+ — И-Нй+] —{RT!F)log[(NH+fH+)(NCi-fcl-)] . (16.79)

Обозначим:

s0(A7-) - (1/ F)[+ - С*н2+ - CC2,-+ C3CI- + 4g+ - iilUg+] , (16.80)

тогда

*обР = &-{RTIF)\og[{NH+fH+){Ncl-fa-)] ,

(16.81)

ноCh+V/л. (16.82)

где Си+— мольная объемная концентрация ионов Н+, моль/л; п — общее число молей, содержащихся в объеме раствора. Кроме того, пусть

/н+ - /а- 5 (16-83>

тогда (16.81) можно записать в виде:

е0бР = е° - (2RTIF) log (К/л) - (2/?77F) log <СН+/Н+). (16.84)

В случае разбавленных растворов п практически равно числу

молей растворителя. Введем обозначение:

Blo = ео _ {2RTJF) log ( Vjn). (16.85)

Формула (16.84) тогда принимает вид:

*обр = 4Q~(2RTIF)\og(Cn+fH+). (16.86)

Кроме того, примем:

рН = - logl0 (Сн+/Н+). (16.87)

Объединяя (16.86) и (16.87), находим: 2RT

е = + — рН, (16.88)

F log10 е

где е=2,718 — основание натуральных логарифмов. Имеем logioe= =0,43429 и logel0=l/logl0e=2,30259. Присутствие раствора KCI между-исследуемым раствором и слоем каломели можно рассматривать при. помощи (16.59') и (16.63').

II. Электролиз воды. Имеются следующие электродные реакции: электрод / (анод)

40Н-- 2Н20 + Оа + 4б~ , (16.89)

где е- —электрон; электрод 4 (катод)

2Н++2г--Н2. (16-90><

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
место обучения в москве на дезайнера одежды
волейбольное оборудование в челябинске купить
курсы валютного кассира в городе пятигорск
курсы визажа с трудоустройством москва ответы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)