химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

электродами, если цепь-разомкнута. Действительно, в соответствии с законом Ома для проводника, соединяющего два электрода с потенциалами -ф1 и ty* соответственно, имеем:

/=(У-У)!Яе. (16.47)

Объединяя (16.45) — (16.47), непосредственно получаем:

[1+(/?!«.)! (Ф'-Ф1). (16.48)

Когда RilRe? = (Ф* - ФЧотир • (16.49)

Формулы (16.45), (16.47) и (16.49) показывают, что

/=«//? = + Ri) - (Ф4- ФЧ/Я*=

= [(Ф4-Ф1'ОТКР-(Ф4-Ф')№ • (16-50)

I. Общий случай. В частности, для электрода / в соответствии с (16.17) имеем:

(16.51)

Аналогично для электрода 4 можем записать:

IDQ'IDT) - [A*- zuF(-ф±)Кз . (16.52)

или, если изменить направление оси | для последней реакции, то

<*Q'LDT)A s {dQ'jdt)Zi = [A34t - z34F( - ф3)]"34 • (16.53)

В замкнутой цепи имеем:

zLU7l2F = zMvF = /. (16.54)

Складывая (16.51) и (16.53), получим:

Напомним, что в рассуждениях п. 1 (гл. 16) мы пренебрегали эффектом Джоуля. Учтем его теперь, прибавив к (16.55) внутренний эффект Джоуля RiP. Таким образом, получим:

dQ'jdt = (dQ'jdt) + (dQ'jdt)u + RJ1 > О. (16.56)

Мы знаем, что

ty — WRJ. (16.57)

В то же время [см. (16.50)]

- V - *Ref{Re + Ri)- (16.58)

Из (16.55)—(16.58) выводим:

dQ'jdt - {{A12jzl2F) + (AujzzJ) - е[1 -RiJ(Re + Ri)}} ' > 0. (16.59)

Если наряду с двумя границами раздела фаз (1,2 и 3„4) имеется, например, еще третья, то следует записать:

DQ'JDT = {{Ad Г aF) + {M'i'lzvy F) + (AzJzuF) - e [1 - RiKRe + > 0 . (16.59')

И. Случай обратимого элемента. Когда RilRe<.\ имеем в пределе для (16.59):

dQ'jdt = [{Ai2jzl2F) + (A,4/z31F) - е] / > 0 • (16.60)

Но в этом случае [см. (16.50)] /=0, тогда dQf/dt=0. Следовательно, такой элемент является обратимым. Если разность потенциалов на границе металл — раствор равна величине, определяемой выражением (16.20), то для каждого электрода имеем:

W — VUP-AnlzuF; (16.61)

W-VUP-AU/ZHF. (16.62)

Так как /=0, то на основании (16.61) и (16.62) при учете (16.57)

*обР = Ш*пР) + (Au\zuF) . (16.63)

При наличии трех границ раздела (16.59') позволяет записать:

*обР = {Aujzl2F) + (AwlWF) + (AHjzuF). (16.63')

III. Случай короткого замыкания. Когда Re приближается к нулю, замкнутая цепь стремится к состоянию короткого замыкания. Согласно формуле (16.59)

dQ'fdt = l(Al1tlzt2F) + (AufzuF)] / > 0, (16.64)

или при учете (16.54)

dQ'fdt = Ам + А,ии > 0. (16.65)

Электродвижущая сила элемента определяется в этом случае исключительно как сумма электродвижущих сил, возникающих на электродах за счет химических реакций. Когда между электродами находится несколько растворов, нужно принимать во внимание разности потенциалов, возникающие при соприкосновении этих растворов. Вычисление этих контактных разностей потенциалов включает учет подвижности ионов и рассматриваться здесь не будет.

Когда несколько реакций протекает одновременно на каждом электроде, можем записать:

(dQ'fdt)u = 2 Pl — z12,PlF (<р - «и)] (16.66)

pi

(dQ'fdt),, =2 И«.р.- 2MlP. F (Ф4- Ф3)1,Р4 (16.67)

P4

при усло

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
siemens rde410 инструкция
урна уличная ул-11
увт красноярск
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлический каркас лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)