химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

/zlogfi2) для~5< 0. (16.30)

В первом случае имеем перенапряжение металла по отношению к раствору, во втором — перенапряжение раствора по отношению к металлу. В случае обратимого процесса

eo6p = f-(RTIzF) log [Nf fS). (16.31)

Вместо (16.23) и (16.24) можно записать [см. (12.23)] соответственно:

-VCn + ariog*!1; (16.32)

Vi* = ili*(T)+RT\ogtf. (16.33)

Функция T]i*(7) одинакова для обеих фаз; <р1 и <р2 — фугитивности иона Zn++ соответственно в металле и растворе. Тогда (16.25) принимает вид:

w[(RTIzF)\og(9l49l2)\v . (16.34)

В результате будем иметь:

у1—= —г > — (RTfaF) log для<у>0; (16.35)

42 „ 1 = е Tjz f) log для гГ<0. (16.36)

В случае обратимого процесса можно записать:

Фугитивности являются аналогами скорректированных парциальных давлений. Можно сказать, что ф!1 — это скорректированное парциальное давление составляющих 1 в паровой фазе, находящейся в равновесии с фазой 1, а *обр = (RTjzF)log (p.'/Pi1). (16.38)

то получим классическую формулу Нернста.

3. УРАВНЕНИЯ ГИББСА-ГЕЛЬМГОЛЬЦА

Формула (16.20) показывает, что электродвижущие силы, соответствующие обратимым процессам, подчиняются тем же термодинамическим закономерностям, что и сродство. В частности, в соответствии с (4.55), (4.56), (4.67) и (4.70) имеем:

—Ьг«+Т(%)„' (16-39)

(,6-40)

Эти формулы, выраженные через мгновенные величины «, гут и грТу имеют вид уравнений Гиббса—Гельмгольца [см. (4.57) и (4.58)].

4. СЛУЧАИ НЕСКОЛЬКИХ

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ

Очевидно, что предшествующие рассуждения можно распространить на случай, когда несколько электрохимических реакций протекают, одновременно. Формула.

z -I\fv (16.41)

в данном случае записывается в следующем виде:

z9=*I?IFvf (р = 4 г) t (16.42)

где индекс р обозначает рассматриваемую частную реакцию. Кроме того:

/=2/p=/?2zp"Sp. (16.43)

р р

Напомним, что

щ = dlf/dt = (l/vTP) (dttjdt) . (16.44)

Замечание. Представляет определенный интерес распространить изучение явлений переноса на системы с несколькими электродами.

5. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ

Рассмотрим систему, схематически показанную на рис. 4: Два электрода 1 и 4, погруженные в один и тот же

раствор, связаны между собой проводящей проволокой с сопротивлением Re. Внутреннее сопротивление этой / замкнутой цепи — Ri. Предположим, что через данную систему протекает постоянный ток силой /. Имеем:

/ — в//?, (16.45)

(16.46)

е »

где R — общее сопротивление замкнутой цепи:

RR, + R

4 s е — электродвижущая сила этой цепи.

РцсЛ Покажем, что г равна разности потенциалов между

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Отличное предложение в КНС Нева: мониторы LG - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
bodum официальный сайт купить
масленка стеклянная
баннер в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)