![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства/zlogfi2) для~5< 0. (16.30) В первом случае имеем перенапряжение металла по отношению к раствору, во втором — перенапряжение раствора по отношению к металлу. В случае обратимого процесса eo6p = f-(RTIzF) log [Nf fS). (16.31) Вместо (16.23) и (16.24) можно записать [см. (12.23)] соответственно: -VCn + ariog*!1; (16.32) Vi* = ili*(T)+RT\ogtf. (16.33) Функция T]i*(7) одинакова для обеих фаз; <р1 и <р2 — фугитивности иона Zn++ соответственно в металле и растворе. Тогда (16.25) принимает вид: w[(RTIzF)\og(9l49l2)\v . (16.34) В результате будем иметь: у1—= —г > — (RTfaF) log для<у>0; (16.35) 42 „ 1 = е Tjz f) log для гГ<0. (16.36) В случае обратимого процесса можно записать: то получим классическую формулу Нернста. 3. УРАВНЕНИЯ ГИББСА-ГЕЛЬМГОЛЬЦА Формула (16.20) показывает, что электродвижущие силы, соответствующие обратимым процессам, подчиняются тем же термодинамическим закономерностям, что и сродство. В частности, в соответствии с (4.55), (4.56), (4.67) и (4.70) имеем: —Ьг«+Т(%)„' (16-39) (,6-40) Эти формулы, выраженные через мгновенные величины «, гут и грТу имеют вид уравнений Гиббса—Гельмгольца [см. (4.57) и (4.58)]. 4. СЛУЧАИ НЕСКОЛЬКИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ Очевидно, что предшествующие рассуждения можно распространить на случай, когда несколько электрохимических реакций протекают, одновременно. Формула. z -I\fv (16.41) в данном случае записывается в следующем виде: z9=*I?IFvf (р = 4 г) t (16.42) где индекс р обозначает рассматриваемую частную реакцию. Кроме того: /=2/p=/?2zp"Sp. (16.43) р р Напомним, что щ = dlf/dt = (l/vTP) (dttjdt) . (16.44) Замечание. Представляет определенный интерес распространить изучение явлений переноса на системы с несколькими электродами. 5. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ Рассмотрим систему, схематически показанную на рис. 4: Два электрода 1 и 4, погруженные в один и тот же раствор, связаны между собой проводящей проволокой с сопротивлением Re. Внутреннее сопротивление этой / замкнутой цепи — Ri. Предположим, что через данную систему протекает постоянный ток силой /. Имеем: / — в//?, (16.45) (16.46) е » где R — общее сопротивление замкнутой цепи: RR, + R 4 s е — электродвижущая сила этой цепи. РцсЛ Покажем, что г равна разности потенциалов между |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|