![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваности, то энтропия S(V°, Г, |) и сродство A(V°fT°, I) стремятся соответственно к энтропии S*(V0, Г, |) и сродству Л*(У°, Г°, g) идеального газа, Кроме того, предположим, что свободная энергия F(V°, Т°, 1°) также стремится к свободной энергии Т°, ?°) идеального газа. Следовательно, когда V0 стремится к бесконечности, то (15.34) можно записать в следующем виде: F (V, ТА) = lim F *(V°, Т*А0)-lim Г Л *( у °,T°A) d\ 7 V — lim Г5*(1™ Г.Т1- lim [ p(V,TA)dV. (15.35) В случае идеального газа можно записать: е (\/, ТА) = Hm FY Т°А») - lim f Л *( У0, Г°,5) V°-+oo у0-со JQ Г V — lim f5*(Vro,7,l5)rf7,-lim f (VJA) d V . (15.36) Вычитая (15.35) из (15.36), получаем: F(У,ТА) = F*(V,ТА) - Hm f \p(К,ГД) -p*{VJA)\dV. V0-»- oo J " Vго (15.37) Применение. Рассмотрим смесь ван-дер-ваальсовых газов и предположим, что она подчиняется следующему уравнению состояния [см. (15.18)]: nR Т а здесь а и Ъ — функции 1; л — общее число молей в системе. Для идеальных газов имеем: nRT/V. (15.39) В этом случае (15.37) — (15.39) дают: V— Ь а F = F* — /г/? Г log — — • (15.40) Отождествляя это выражение для F уравнением (15.28), которое было выведено на основе гипотезы об аддитивности (15.27), получаем условия: а = 2л2тят; (15.41) 1-Т"[1-Т"' (1Б-42> Значение сродства для рассматриваемой смеси дает (15.33). Глава 16 ТЕРМОДИНАМИКА ЭЛЕКТРОДОВ И ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ. НЕОБРАТИМЫЕ И ОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ. ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ 1. РАЗНОСТЬ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ МЕЖДУ МЕТАЛЛИЧЕСКИМ ЭЛЕКТРОДОМ И РАСТВОРОМ СОЛИ ТОГО ЖЕ МЕТАЛЛА Рассмотрим цинковую пластину, погруженную в раствор сульфата цинка ZnS04 (рис. 3). Предположим, что металл содержит положительные ионы Zn++ и свободные электроны, а в растворе соль полностью \ / или частично диссоциирована на (I) a) Zn 2' Zn++S04" zn++ so;" Zn++504" ++ Zn Zn Puc.3 4-2. Допустим, что протекает реакция положительные ионы Zn++ и отрицательные ионы S04-. Обозначим через F заряд 1 грамм-иона водорода Н+ (F = \ Фарадею = = 96500 Кл/моль). Отношение заряда грамм-иона Zn++ к заряду грамм-иона Н+ обозначим через г. Это число определяет в а-лентность иона. В рассматриваемом частном случае она равна 2п++(металл) -> Zn++(pacTBOp). (i6.i) Предположим, что, когда реакция проходит слева направо, \ увеличивается и, наоборот, уменьшается, когда реакция идет справа налево (см. на рис. 3 выбор направления оси |). Обозначим цифрой 1 металлическую фазу и цифрой 2 раствор, находящийся в контакте с этим металлом. Кроме того, обозначим цифрой 1 составляющую Zn++. В интервале времени от t до t + dt (dt>0) в соответствии с выбором направления оси | (см. рис. 3) имеем: dnl—l = dnlzll=*dl. ,(16.2) Таким образом: V = ~ 1 и = 1 . (16.3) Электрические заряды q и q фаз 1 и 2 изменяются за время dt соответственно на величину: d qt = dzFn = — zFd\; (16.4) dq2 = fi?2F/i! z/7 . (16.5) Выразим dqi и dq% в кулонах на моль |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|