![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваT= - (R Tlvtfld log (NSWIdnftpT ; (14.93) (bT!bn)p = (R Т 1ГрТ) [д log (NW)ldn\]pT , (14.96) в которых rpT = h— hx . (14.97) Глава 15 РЕАКЦИИ В ГОМОГЕННОЙ ФАЗЕ. СРОДСТВО, РАВНОВЕСИЕ, СДВИГ РАВНОВЕСИЯ 1. ХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ В ГОМОГЕННОЙ СРЕДЕ. СРОДСТВО И УСЛОВИЕ РАВНОВЕСИЯ Рассмотрим однофазную систему, в которой протекает следующая химическая реакция [см. (1.4)]: 0=2vTMT> (15.1) скорость которой определяется соотношением [см. (1.6/)]: йпфусЦ. (15.2) Для некоторого состояния системы, определяемого переменными р, 7, Пи . •яс, сродство Л в соответствии с (5.61) можно записать в виде: Л = •—2vTT» (15.3) 7 где [см. (12.2)] = qp,T) + RT\og(Nyfy) , (15.4) a Јv*(p, Т) дается выражением вида (12.53). Таким образом, сродство А можно записать в следующей форме: А =-2*тС-Я 74og[n (ЛтГтЬ (15.5) т т Рассмотрим состояние истинного равновесия; тогда Л = 0, т. е. login (7VT/TrT]--2v/,;. (15.6) 7 7 Пусть log К(р,Т)=-%ьС1ИТ. (15.7) 7 Подставляя (15.7) в (15.6), имеем условие истинного равновесия: П(Щ = К(р,Т). (15.8) 7 Развернутую форму выражения К(р, Т) легко получить при помощи (12.53). Формула (15.8) является обобщением закона Гульдберга и Вааге, полученного в виде (11.107) для идеальных газов. Если в соответствии с (12.23) запич сать (15.4) в терминах фугитивности, то вместо (15.8) по* лучим следующее условие истинного равновесия: Ъ,ЧЪ=КЧТ), (15.9) или log K*(T) = -XIRT. (15.9') Т Развернутую форму выражения /С* (Г) легко получить при помощи (11.75) и (11.76). 2. СДВИГ РАВНОВЕСИЯ Сравним в определенный момент времени t две системы, состояния которых определяются соответствующими значениями переменных. Система 1: р, Г, П\, ..., пс\ система 2: /7 + 6/?, Г+бГ, rti + dni, ..., rtc + 6nc. Если сродство реакции (15.2) в момент времени t равно Л, то в системе 2 оно равно Л + бЛ, где в соответствии с (5.73) Ь (Л/Г) = - (I/Т) S vT [vjp - (ЫТ) ьт + + S(dnT/a«i)pr8»l]. (15.10) Рассмотрим сдвиг истинного равновесия. Если Л = 0, то 6Л = 0. Такие сдвиги равновесия должны удовлетворять условию HV'-Sv, (h,IT)bT + EAdii-lldni)pTbn t=0, 7 7 7 * (15.10') или, как следует из (14.3), (12.16), (12.47): 7 Т Т 7 L\ «7 Л / Имеем [см. (5.70) и (5.71)]: 2VT = V; 05.12) 7 — 27тт = /7,7-. (15.13) Поскольку Л = 0 и 6Л = 0, можно убедиться, что если два из (с + 2) приращений бр, 6Г, бпь . .бпс равны нулю, то как следствие из (15.11) — (15.13) можно записать следующие выражения: <8А>/»Г)„ ,пс=-грГ1ТАрТ; (15.14) (}?.) *L\(4-±) + %YT('J!*A) 1; (15.15) \bnkJTn ЬРт \пк п J i \ dnk }рт\ (iL\ _ _ *и _ + Sv| miL\ 1. (15.16) \ bnk Ipn гРт i\nk п j i \ dnk }рт\ btln{) — (v/л) + 2 *п (д log fi!dnh )Рт (dnkjdni)pT = - . К/«л) — (v/л) + 2 (d log fiidnk)PT i (15.16') где /=1, 2, ..с. Формула (15.14) есть формула Клапейрона—Клаузиуса [см. (8.17)]. Ф |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|