химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

створения. Формула (14.63) показывает, что при постоянной температуре величина ЛУ/У пропорциональна pi2. Это и есть закон Генри.

4. ТЕОРИЯ ОСМОТИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ

Рассмотрим раствор (фаза 1), отделенный от чистого растворителя (фаза 2) мембраной, проницаемой только для растворителя. Пусть р1 и р2— давления, оказываемые соответственно на фазы 1 и 2. Учитывая (14.1), видим, что сродство, соответствующее переходу растворителя (составляющая 1) из фазы 1 в фазу 2, дается в виде:

Л = in1 — ц,!2, (14.72)

где 11 = C1*(/r) + /mog(AVP1); (14.73)

|*i2 = W,r). (14.74)

При равновесии Л = 0. Тогда

log- tti*(P2>Т)- (p\T)]iRТ. (14.75)

Формулы (12.53) и (12.54) дают:

СД/>2, Т) - *(р\ T)v хЬр - j Vlbp . (14.76)

При допущении р° — р2 будем иметь:

С,*(/>2,Г) - СЛ/Лvfp . (14.77)

Вводя средний парциальный мольный объем Vх в интервале давлений р2 и р1, получаем:

Ъ*(Р\ Т) - СД/Л Т) = - vx(p* - р2). (14.78)

Формулы (14.75) и (14,78) дают: log (AV UL) = *i Ь1- />2)/Я Г . (14.79)

Разность (рх—р2) называется осмотическим давлением. Обозначим:

PI-P2 = P. (14.80)

Формула (14.79) в этом случае примет вид:

P = -(RTFI1)\og(N1*fil). (14.81)

Для идеальных разбавленных растворов имеем:

1оеО/л/и)2Ж, fil = i (14.82)

S

и (14.81) преобразуется к виду:

Я- (R 7-/)2. (Н.83)

Это и есть формула Вант-Гоффа. Интересно отметить, что, когда давления рх и р2 удовлетворяют соотношениям (14.80) и (14.81), сродство, соответствующее переходу растворителя из раствора в чистую жидкость (т. е. из фазы 1 в фазу 2), можно записать следующим образом:

А - R Flog [AV /,7(AV f,»).], (14.84)

где (NI]FIL)E — активность растворителя в растворе при осмотическом равновесии. Если N\LFIX<.(NI1FI*)E, то А отрицательно и растворитель переходит из фазы 2 в фазу 1, так как производная d\jdt при этом тоже отрицательна [см. (4.22)].

Осмотический коэффициент. Коэффициент активности FI1 растворителя столь незначительно отличается от единицы, что более удобно химический потенциал растворителя представлять через осмотический коэффициент g. В этом случае можно записать:

lii1 - Ci1 *(р, T) + gRT log ЛУ (14.85)

вместо

»1 =Ь*Чр.Т)+Я 7>g(AV f, ). (14.86)

Сравнивая (14.85) и (14.86), получим:

l + Oog/Y/logAV). (14.87)

Общее определение осмотического коэффициента принадлежит Гугенгейму К Формула (14.76) при учете (14.87) дает:

P = -g(R 7>i) log Лу . (14.88)

5. СДВИГ ОСМОТИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ

В случае, когда отдельные фазы системы имеют различные давления, полная вариация сродства (5.78) запишется следующим образом:

S(A/7) = -(l/7)2|v?5;- (ЩТ)ЪТ +

+ 2 ( jdnf)pTbnf j. (14.89)

В данном случае имеем: Л = 0, 6Л = 0, vi = — 1, vi =l, а все другие коэффициенты vva равны нулю, N\ —\y /i =l. Следовательно, вместо (14.10) можем записать:

+ R Т [д log (AV/Y)/! ] W — 0 . (14.90)

В этом случае любая из переменных р , р , Т и rt\ явля-« ется функцией трех других и в результате получаем формулы:

(V/W.-ft ; (14.91)

(bpxjbT)pinrpT!Tvx \ (14.92)

(*P !W)P>

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон м300 50 кг каменный цветок
стол разделочный производственный срп-3 каркас нерж. сталь
rjywthn k.ljdbrj 'qyfelb
приточная установка globalvent эконом-300 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)