![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродствао фаза 1 является жидкостью, а фаза 2 — паром. Проинтегрируем (14.49) от первоначального [р°(Т°), Т°] до конечного [р°(Т), Т] состояния. Отметим, что в ходе смещения равновесия, описываемого (14.49), р° зависит только от Г и наоборот, так как эти две переменные связаны условием: Л {р°,Т) = 0. (14.51) Таким образом, теплота реакции грт является функцией только температуры Т, в связи с чем можно записать: т log [р%Т)1р%Т0)]= - г (гРт1 R Т2)ЬТ. (14.52) Для вычисления интеграла в правой части (14.52) можно использовать формулу Кирхгоффа (2.30), которая для чистого растворителя будет иметь вид: {дгрт\дТ)р = c*pl-cipl. (14.53) Интегрируя (14.53) от Т° до Т при постоянном давлении, получаем: т гРт№.Т)-гРт№,Т*)~$ {с*р1-с*р1)ЬТ (14.54) и формула (14.52) принимает вид: log [р°{Т)1р*(7-0))= _ j \rPT(p°J°) + J (cVt - (14.55) Интеграл в правой части (14.55) зависит только от Т, так как р° связано с Т через (14.51). II. Раствор в равновесии с'твердым растворителем. Фаза 2 представляет собой только твердый растворитель. Тогда имеем: JVl./j1-!. (14.56> При постоянном давлении формулу (14.39) можно представить в виде: (rpTlR Т*)ЬТ = Ъ(log iSV) + (д logUldnftpT W , (14.57> где rpT — теплота плавления. Интегрируя (14.57) от точки плавления; чистого растворителя Т° до точки замерзания раствора Т и от Л/у = 1 до AV, получаем: I гРт N/ п/ ( д log Л* \ то RT2 •{ Jgo\ дп }рТ Коэффициент активности fj1 чистого растворителя принимаем равным единице. Опять, применяя формулу Кирхгоффа (14.53), получаем: r°PT + j (cpS-c*pv)bT Г т (bTjRT2) = log (Nfy1), (14.59} •po р о Для упрощения введем среднюю теплоту плавления в интервале температур (Т°—Т). В этом случае (14.58) дает: 7рт1ЯМТ-\1Т>)- -logW/i1). (14.60) Обозначим: Т°—Т = АТ. (14.61) Если раствор разбавленный, то Т мало и 7Т° практически равна Т° . При этом (14.60) принимает вид: КТО2 ЛГ= log W/i1)- (14.62) Если Л/i1 очень близко к единице, а раствор идеальный, то приближенное соотношение log w - log (1 - 2 Nl*) * - 21 <14-63> дает RT°2 А7= -V, (14.63') где 2Л/У— сумма мольных долей растворенных веществ. Полученное выражение и есть известная формула Вант-Гоффа. III. Растворимость газов. Фаза 1—это раствор, насыщенный газом (составляющая 1). Фаза 2 содержит этот газ при парциальном давлении pNf. При равновесии имеем: Л = и-i1 — P-ia = 0. (14.64) На основании (12.2), (12.23), (12.24) можно записать: Hi1 = C»* (PJ) + RT log (AV/i1) J (14.65) M-i3 - fli* (Г) + Яlog W/i1). (14.66) В результате получим: log (ЛУЛ1) - log (/?AWi2) + [(7") _ (P,T)]!R T . (14.67) Если фазу 2 можно рассматривать как смесь идеальных газов и пренебречь величиной iV по сравнению с V[2, то, принимая во внимание (14.67) и (12.53), найдем: AV/i1 = . (14.68) где (Ля - pNf) (14.69) и log [ЦТ)} = WW — tfiTniRT . (14.70) В случае пренебрежения величиной Vil (11.75) и (12.53) дают d log !{T)jdT = - rpURT*, (14.71) где rpT—теплота ра |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|