![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродствавать, что при выводе этих соотношений было принято, что А —0 и 6Л = 0. Напомним, что справедливы следующие соотношения: /21 «1 'РТ 2«Л В/2!1 / Т ( XbnJTnS * ГрТ ( 1»Л19 /рГ 1//2!1-!//!1 log ЛУ \ _ 1 1 »dog = -?)*«.'; (14.30) (logAV) =(-7 ( Таким образом, (14.25) — (14.29) принимают вид: (?)ТПС = (R ?7 V) В (log Л7); (14.32) (Ьр)Т~ {ЯТ/А;Т)Ь (logN) ; (14.33) {ЪТ)рЯ1*= (R T*lrpT) 8 (logAV); (14.34) (W=-(RT2! г РТ)Ъ (log N ft ; (14.35) В (logNJ)p7 = b(\ogN*)p7. , (14.36) Формулы (14.16) — (14.20), относящиеся к реальным системам, преобразуются соответственно к виду: VPhnt- (R Т/АрТ) RlogAV) + (dlog/.'/dV)/]; (14.37) (8/>)г«,— - Wr/A,r) [8 (log/)+(51ogf]2/a/t12W8«1]; (14.38) (8Г)/*."= (R2/>>([8(logA7) + (dlog f/djS']; (14.39) (8T)pn, = - (/?T*JRpT)[b (logJV,2) + (d log fSldih2),!* ; (14.40) 8 [log W/MPT = 8 [log • (14-41) He следует забывать, что эти формулы получены при условии Л = 0, 6Л = 0 и что приращения бПг1 и Ьщ2 инертных составляющих принимались равными нулю. 3. ПРИМЕРЫ I. Раствор, находящийся в истинном равновесии с паром растворителя. Допустим, что фаза 2 содержит только пар растворителя, который мы рассматриваем как идеальный газ. Кроме того, можно пренебречь значением Hi1 по сравнению с VF. Таким образом, имеем: Л2 = 1, Л3 = 1, V = R Tjp, Арт — R Tjp. (14.42) Формула (14.37) принимает вид: bpjp = Ь (log AV) + {Д log ЪЧДПртЪп* . (14.43) При смещении равновесия, описываемого (14.43), давление р зависит только от числа молей П1 и наоборот. Действительно, Т, Щ2 и числа молей инертных составляющих в обеих фазах остаются постоянными, в то время как р и nvl связаны условием А (р.л!1; Г°,л2ю ... лс« «ia0 ? • • пе™) - 0 . (14.44) Производная (dlog/V/cW) является функцией переменных р, Т, Л]1, ..«с1. В ходе рассматриваемого смещения равновесия она является функцией только числа молей П\1, так как давление р в свою очередь зависит от rtj1, а все другие переменные сохраняют постоянные значения. Интегрируя (14.43) от начального состояния (р°, ni10) до конечного (р, rti1), получаем: Р NI \Ър\р= f 5(logiSy)+ J (d\ogfSidnS)PTbnS . (14>45) Р° М10 «i10 Пусть «1Ш стремится к бесконечности. В этом случае начальные состояния соответствуют чистому растворителю и Af,10=l. Запишем: р NI1 П 1 \ Ьр1р= / §(Iog)+ f (dlogfSldnpTbnJ. (14.46) /?° i « Коэффициенты активности, соответствующие N\l=\, т. е. чистому растворителю, принимаем равными единице. Тогда на основании (14.46) имеем: plp* = NSfil. (14.47) В случае идеального раствора из (14.47) легко вывести закон Рауля: (р°-р)!р° =1 - лу = • <14-48> где SAs1—сумма мольных долей всех растворенных веществ. В качестве примера рассмотрим влияние температуры на давление пара р° чистого растворителя. Используем формулу Клапейрона—Клаузиуса (14.15), которая получается здесь как следствие из (14.42): Ър°1р<> = — (rPTJR Т)ЬТ . (14.49) Напомним, что rpl = hj — h? (14.50) и чт |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|