![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваti\xy ... .. ., пс2, в соответствии с (5.61) сродство определяется следующим выражением: Л = мЛ (р,Т;п}19 .. .,ду — рЛ (р,Т;п\ч .. .,п2с), (14.2) где [см. (12.2)] \х\ = С (ршТ) + RT\og (N\f\) J (14.3) 14я = С(Р,Т) + RT\og (Nftft , (14.4) a Si*1 и Јi*2 даются соотношениями типа (12.53). Таким образом, сродство А можно записать в виде: Atf-tf+RTXogWfMNfi?) . (14.5) Рассмотрим состояние истинного равновесия, когда А = 0„ или lii1-|ii8. (14.6) или log/A/AW) = (Ci2- CiVRT . f 14.6'> Обозначим: \ogK{p,T) 3 (tf-C/RT. (14.7)., Подставляя (14.7) в (14.6), будем иметь условия истинного равновесия: WfiWiifit-K(p,T). (14.8) Явную форму выражения К{р, Т) легко получить при помощи (12.53). ДАН СССР, 1978, т. 240, № 1, с. 104—107; ЖФХ, 1981, т. 55, Кй 6, с. 1442—1447; Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М.: Металлургия, 1981, с. 58—65). Последнее обстоятельство свидетельствует о том, что между открытыми и закрытыми системами в термодинамическом отношении нет принципиальных различий. Они различаются лишь в отношении возможностей изменения своих составов, которые для открытых и закрытых систем подчинены различным условиям материальной изоляции (см. Сторонкин А В.— Вестннк ЛГУ,. 1956, № 16, с. 74—84). Прим. ред. 2. ПЕРЕХОД КАКОЙ-ЛИБО СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ИЗ ОДНОЙ ФАЗЫ В ДРУГУЮ. СДВИГИ РАВНОВЕСИЯ Сравним в некоторый момент времени t две двухфазные системы состояния, которые характеризуются соответствующими значениями переменных: система 1: /?, Т, Я11 пс2; система 2: р + 6р, ТХ&Т, п{}Хбп!1,..., яс2 + 6/гс2. Если в момент времени t в системе 1 сродство равно Л, то в системе 2 оно составит Л + бЛ. Следовательно, принимая во внимание выражения (5.79) и (14.1), можно записать: (A) = _UELBP-R-ЈLBT+(-) BNLT\Т! Т Г Г> Т T\ ДП? /рт Рассмотрим теперь сдвиги истинного равновесия. Обе системы 1 и 2 находятся в состоянии истинного равновесия. В этом случае Л=0 и 6Л=0. Такие сдвиги равновесия должны удовлетворять следующему условию: Т I \ дпхх /рт + 2(44) 6ге.г = 0. (14.10) I \ ONF }рт Чтобы упростить наши рассуждения, предположим, что §П\1 и Ьп\2 инертных составляющих равны нулю. Тогда формула (14.10) примет вид: д BP+SЈLBT-I-) ЪПХ1 — (ЪПО, (14.11) или при учете (14.3) и (14.4) будем иметь: dlogW/i1) РТ _Г*1ое<™ ЪПА = 0. (14.12) L дпг* \РТ 1 Так как в рассматриваемом случае vi1 =—1 и vi2—1, имеем [см. (5.70, (5.71)]: АрТ =z - VXL; (14.13) RpT=h1l — hi2. (14.14) Если Л = 0 и 6Л=0 и если два из четырех приращений bp, 6Т, б/Ti1 и 6#i2 равны нулю, то, очевидно: (14.15) (14.16) (14.17) (14.18) (14.19) (14.20) (Ьр1ЬТ)П1гя = — гр1\ТЫрТ (уравнение Клапейрона—Клаузиуса); (*PlW)w=*{R mPl) \d\og(Ы№)1дпх*\рт\ (*PIW)T«s=-iRTibpl)ld\Qg (NSfflldnfbT; TIbn1%ni(RTirpT)[d\og(Nl'f!dtt]p7' (/Ц2)к = - (R T*irPT) [dlog (NffflldnflT; I »iis /лг log WMldnJ ]PT ' (14.21) (14.22) (14.23) (14.20) (14.24) (14.25) (14.26) (14.27) (14.28) (14.29) Важно не забы |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|