химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

результате реакции, имеет знак, противоположный знаку возмущения 6Г. Это и есть теорема модерации температуры.

6. ТЕОРЕМА МОДЕРАЦИИ ДАВЛЕНИЯ

Рассмотрим частный случай, когда система 2 идентична системе 1 в отношении температуры Т и чисел молей Пи ? ? «с, но отличается по давлению или объему.

Предположим также, что объем равен V в системе 1 и V+6V в системе 2, а давление равно р в системе 1 и р +бр в системе 2. Формулы (7.33) и (13.1) дают возможность записать:

Л2 = ЬЛ = Avr (8У) гл= - Д„г (8/>)Гя . (13.38)

Из (13.8) и (13.38) получаем:

vTV)Tn(dl!dt)2>Q\ (13.39)

ApT(bp)Tn(dl!dt)2 <0. (13.40)

Таким образом, каков бы ни был тип реакции, скорость реакции в момент времени / в системе 2 будет иметь знак такой же, как и произведение Аут($У)тп, и противоположный знаку произведения АРт(6р)тпФормулы (13.39) и (13.40) можно записать в виде:

'(dp!dl)vT№!dt)2(bV)Tn> 0; (13.41)

{dVidl)pT(d%jdt)2(bp)TnЕсли реакция протекает при постоянных У и Г, то (13.41) дает:

{dpidt)VT{bV)Tn >0. (13.43)

Но (ЬУ)тп соответствует (бр)тп с противоположным знаком. Следовательно, неравенство (13.43) можно также представить в следующем виде:

(bp)Tn(dp;dt)VT<0. (13.44)

Это и есть теорема модерации давления. Легко проверить для идеальных газов, что (6V)m и (6р)тп имеют противоположные знаки, так как

{W)Tn = -nR Т(Ьр)Тп!р\ (13.45)

Если, наоборот, реакция происходит при постоянных р и Т, то, используя неравенство (13.42), можно записать:

(dV!dt)pT(bp)Tn<0, или (bV)Tn(dV/dt)pT>0

(13.46) (13.47)

Это неравенство не является теоремой модерации. Тем не менее модерация объема может иметь место, если реакция протекает в изотермических и адиабатических условиях !. Рассмотренные примеры достаточно наглядно показали возможность использования общего математического выражения принципа Ле Шателье—Брауна. Неравенство

Av >0

(13.48)

во всех случаях дает точный знак скорости реакции, возникающей в результате возмущения. Оно также однозначно определяет условия, при которых реакция может привести к модерации этого возмущения.

Глава 14

РАССМОТРЕНИЕ ПЕРЕХОДА КАКОЙ-ЛИБО СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ИЗ ОДНОЙ ФАЗЫ В ДРУГУЮ. СРОДСТВО, РАВНОВЕСИЕ, СДВИГИ РАВНОВЕСИЯ

1. ПЕРЕХОД КАКОЙ-ЛИБО СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ИЗ ОДНОЙ ФАЗЫ В ДРУГУЮ. СРОДСТВО И УСЛОВИЯ РАВНОВЕСИЯ

1 Van Rysselberghe P. Le Principe de Le Chatelier-Braun et les Theoremes de Moderation. Academie Royale de Belgique. Bulletins de la Classe des Sciences, 5-th ser., 1935 (December), v. 21, p. 1042—1046. Прим. авт.

Рассмотрим двухфазную систему. Составляющая 1 содержится в обеих фазах, которые, кроме того, могут содержать некоторые количества инертных составляющих

(последний термин употребляется в том смысле, который ему был придан в гл. 1). Для единственной химической реакции, которая здесь рассматривается, можно записать:

dn\l — \ = dn\l\ =<Я. (14.1)

Таким образом, имеем vi1 ——1, vi2=l. Все остальные Vvls тождественно равны нулю. Для определенного состояния системы, характеризуемого переменными pt Т,

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки золото с бронзой
купить землю по акции
Vaillant ecoCOMPACT VSC 266/4-5 200
щипцы для подстригания ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)