химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

, система 2 находится в равновесии.

П. /г — чщфО. (13.23)

Рассмотрение выражений (13.8), (13.18) и (13.21) позволяет за'КЛЮЧИТЬ, что

В итоге получена теорема модерации мольных долей, выведенная ранее в работах Ле Шателье и Этьенна . Отметим, что приращение i-той составляющей (положительное или отрицательное) приводит к приращению бЛг такого же знака. Следовательно, для системы 2 можно записать формулу

ibNt)pT (dNifdt) < 0 , (13.25)

которая содержит только мольные доли Nt.

А. ТЕОРЕМА МОДЕРАЦИИ МАСС

Предыдущая теорема показывает, что в идеальной системе приращения Ъщ f-той составляющей при постоянных р и Т приводит к химической реакции, которая вызывает уменьшение мольной доли этой составляющей. Это вовсе ле означает, что число молей tii в этой реакции уменьшилось. Уменьшается только отношение tii/n. Рассмотрим влияние приращения б/г* i-той составляющей при постоянных V и Т. Ограничимся случаем смеси идеальных газов. Рассмотрим сродство А как функцию V> Tt щ, • • ПсВместо (13.13) можем записать:

ZA = (дА/дпДутЪъ . (13.26)

Из (11.95) и (11.96) следует, что

A = RTlog[K(T) (RT)-"V4I лЬ О -27)

Из (13.3), (13.26) и (13.27) получаем:

А2 = — RТЬ (log n\t) = ~RTvfinrfrii. (13.28)

Из (13.8) и (13.28) находим:

i(dljdt)2bni<0). (13.29)

Вместе с тем имеется соотношение:

(dlldt)2 — [(1/v,) (dnt!dt)]2. (13.30)

Тогда (13.29) можно записать в виде:

(bndvrldnjdt) <*0. (13.31)

Очевидно, что в момент времени t в системе 2, не находящейся в равновесии, (dtii)2 имеет знак, противоположный возмущению (6#г)г. Следовательно, имеет место модерация возмущения (бЬПримечание. Формула (13.28) показывает, что

(дА\дщ)ут < 0 . (13.32>

Можно допустить, что это неравенство имеет общий характера т. е. данную теорему можно распространить на все системы, находящиеся в стабильном (К, Г)-равновесии.

5. ТЕОРЕМА МОДЕРАЦИИ ТЕМПЕРАТУРЫ

Рассмотрим частный случай, когда система 2 идентична системе 1 в отношении давления р и чисел молей щ, ..пСУ но отличается по температуре. Предположим, что-температура в системе 1 равна Г, а в системе 2 она составляет Т+6Т.

Формула (13.4) дает:

А% = ЪА= — (грТ1Т)ЪТ . (13.33)

Из (13.8) и (13.33) получаем:

rpTbT{d\ldt)2Таким образом, каков бы ни был тип реакции, скорость реакции в момент времени t в системе 2 имеет знак, противоположный знаку произведения грТ-6Т.

В общем виде имеем [см. (2.22), (4.73)]:

(—-) = -L [- т№) d-t + Cp-m. (13.35)

\dtj гРт1 \dTJpkdt Р dt dt\ r

Предположим, что система 2 термически изолирована. Тогда скорость (d%jdt)2 характеризует реакцию, протекающую в адиабатических условиях. Помимо этрго, предположим также, что она проходит при постоянном давлении. Тогда запишем:

(dlldt)2 = (CPz/rpT) (dTjdt). (13.36)

На основании соотношения (13.34) и с учетом того, что-величина Cv% всегда положительная, будем иметь:

$Т)РЯ (dTldt)p} адиабата< 0. (13.37>

Таким образом, изменение температуры dT, происходящее в

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наколенники спортивные для волейбола цена
заказ микроавтобуса москва недорого
шкафы гардеробные металлические
ремонт чиллеров mta

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)