![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваЛ . (13.3) Таким образом, формула (13.1) принимает вид: А2 — 8Л = — ДрГ8/> - (грГ/Г) 8Г + 2(64/6)8/ ? (13.4) Так как система 1 находится в равновесии, то для нее •скорость изменения состояния в момент времени t будет равна нулю:?TЈ=(<«/0I = 0- <13-5) Для системы 2 в момент времени / скорость изменения состояния составит: v2=(dZ!dt)2. (13.6) Знак ее в ряде частных случаев следует определить. Для этой цели можно использовать фундаментальное соотношение (4.22), которое в данном случае сводится к неравенству: A[dl(t)ldt]>0. (13.7) Произведение A[dl(t) /dt] выше было названо тепловой мощностью системы {. Применяя формулу (13.7) к системе 2, с помощью (13.3) получаем: лД>~5Л(/)2>0. (13.8) Мы рассматриваем неравенство (13.8) как общую корректную форму принципа Ле Шателье — Брауна 2. ТЕОРЕМА МОДЕРАЦИИ СРОДСТВА Из формулы (7.49) выводим: __ АРт dp А — грт dT_ 1_ dA_ ПЗ 91 dt G*pT dt TG*pT dt G*pT dt ' \ • ) Подставляя d\/di из (13.9) в (13.8) при учете (13.3) и пренебрегая величиной 6Л, которая мала по сравнению с грт, получаем: ЬА Apr dp | гРт dT | 1 dA \GрТ dt TGpT dt GpT dt <0. (13.10) В частном случае, когда dp/dt и dT/dt равны нулю, имеем: 1 bA(dAidt)PTT2<0, (13.11) °*рт Так как система 1 находится в состоянии стабильного равновесия, величина G*pT является положительной и поэтому соотношение (13.3) позволяет нам заменить выражение (13.11) следующим неравенством, относящимся к системе 2: (bA)(dA!dt)pT<0. (13.12) Это и есть теорема модерации сродства, из которой следует, что изменение сродства равновесной системы (Л = = 0) при внешнем воздействии на величину 6Л приводит к возникновению реакции, сродство которой противоположно по знаку возмущению бЛ . 3. ТЕОРЕМА МОДЕРАЦИИ МОЛЬНЫХ ДОЛЕЙ Рассмотрим частный случай, когда в момент времени T система 2 идентична системе 1, за исключением того, что число молей /-той составляющей в системе 2 равно-Щ + БПИ а в системе 1 оно равно Щ. Формула (13.4) при этом принимает вид: ЬА {ДА/ДПДРТЪЪ , (13.13) или, учитывая (5.63), имеем: ЬА = — 2 vT (<Э|х7/ ДЩ) ЪЩ. (13.14) Предположим, что рассматриваемая система является: идеальной и однофазной. Химические потенциалы p,Y в таком случае можно представить в виде: Рт = %+RT log (13.15) где Јv* является функцией только р и Т. Легко убедиться,, что [ду1ДЩ)Рт = - RTJXI (т1), (13.16) №l\ = rtU U. (13.17) \dniJpT \Щ п j А 2 Из (13.3), (13.4), (13.16) и (13.17) выводим: RT[——-\bnt. (13.18) \ п ni I Установим соотношение между скоростью реакции DL/DT и скоростью изменения мольных долей DNI/DT. Имеем: DJ = DJ. (13.19) dt ok dt Однако на основании (1.3') можем записать: NT = ЩП = (П% + v#/(n° + v5). (13.20) Таким образом, приходим к выражению: dbn-vnjdt (1321) dt п? dt Рассмотрим два случая: I. vn — \щ = 0. (13.22) В этом случае, как видно из (13.18) и (13.21), Л2 и dNifdt равны мулю. Таким образом |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|