химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

ШЦ =g = g;z + jRy /aiog/7\ в- (12 40)

Функция G*PT для идеальной системы равна функции, рассчитанной по (11.113) и (11.114) для смеси идеальных газов. Запишем:

OJr-v-SSMif --). (T,i = l,2, с). (12.41)

Таким образом, имеем:

(12-42)

Из (12.37) и (12.42) получаем:

d(AIT)*=d{A*IT)-R 2v*(k>g/T) , (12.43)

т

где [см. (12.38) —(12.41)]

(л */ п = - % - % - А 22 ЛтЛ| U _ * \\д.

(12.44)

6. ПОЛНАЯ ВАРИАЦИЯ СРОДСТВА

В СЛУЧАЕ ЛЮБОЙ РЕАЛЬНОЙ СИСТЕМЫ

Вместо (12.43) можно записать:

Ь (А/Т) = b[A*;T)-R 2v,S(log /,), (12.45)

где как следствие из (5.78) и (7.13)

ь (a*i г) — — (1/ г) 2 VT К*, - (hy т) ьт+ 2 ,

(12.46)

или при учете (12.9) и (12.10):

*{А*/Т) = -(1/ Г) 2 |vT*!*,- (vTA77 Т) ьт +

т

+ /?Г[(У7/ЛТ)-(У;Л)]8ЛТ} . (12.47)

7. РАЗВЕРНУТАЯ ФОРМА ВЫРАЖЕНИЯ. ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА jiY

Формулы (5.48), (5.40) и (12.2) дают для любой системы (открытой или закрытой):

= г»78р - s,bT+ ЯГ2 [<5 log(AVbI. (12.48)

Проведем интегрирование 6p,v в ТРИ этапа:

I. От Т\р\п\, до Г,/?0,

II. От Г,/?00! до Т,рл\>

III. От 7\/7,ft0!, ..., п°с до Т,р,пь .. .,пс.

Получаем:

|А7( 7\/>>"i> ..., пс) = щ( Т\р\п\ пРс) - j Sl(Ttp\n°u . ..,я°с) 8Г + j v,(T,pn\ ft°c)B/7 +

Лп...,«с(рГ)

+ j 2[c31og(AT/T)/c)br8, (12.49)

л°1 п*с{рТ) 1

или, учитывая, что последнее подынтегральное выражение есть полный дифференциал при постоянных р и Г, имеем:

цт = ц°т -]s,(T,pn\ п*с)ЪТ +

+ j v,(T#tn\> ..., О Ьр -\- RT log f. (12.50)

где цОцГ0,/?0,, ...,л0,); (12.51)

// — функция от 7\ р, яД ..., пс°, тогда как /7 — та же функция от Т, р, пи ? • ?» пс. В результате имеем тождество:

/0/т(Т,р,п\,...,п?е) . (12.52)

Сравнивая (12.2) и (12.50), находим:

С*(/>. Т) = ц.°т - \ s7( Г,/70,«0, я«с) 8 Г +

IV

+ j w7(7><,...,л°с) Ьр — RTlog (ЛГ°7Л1 . (12.53)

В общем случае удобно выбрать начальный состав ni°t... пс° так, чтобы выполнялось условие

/т(7\р,л0,. ...,я°с) = 1. (12.54)

Формулы (5.49) и (5.52) дают возможность записать (12.48) в следующем виде :

S( (W П = К/Л »/> - (*т/?W+

+ R2Haiog(iV,/1)/0el]pr8e,. (12.55)

Вместо уравнения (12.50) теперь можно записать:

\ hi (т*рР'п01> ? ? ?? л°с) I х

J Га Т

у-0

X f вт(Т,р,п\ п°с) Ьр + R log . (12.56)

ро U Т

Глава 13

ОБЩАЯ СТРОГАЯ ФОРМА ЗАПИСИ ПРИНЦИПА ЛЕ ШАТЕЛЬЕ - БРАУНА . ТЕОРЕМЫ МОДЕРАЦИИ

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Сравнивая в определенный момент времени t две системы, для характеристики их состояния используют следующие значения переменных: 1) р, 7\ Пи ..., пс\ 2) p-h + 6р, Г+б7\ (ni + 6rci), . .., (пс + дпс). Если в момент време

ни / сродство системы 1 равно Л, то для системы 2 оно •составит Л + бЛ, где 6Л в соответствии с (5.79) определяется выражением:

ЬА = - ЬрТЪр + [(Л — грТ)1Т] ЬТ + 2 (дА/дп) В/г7. (13.1)

Предположим, что в момент времени t система 1 находится в состоянии стабильного равновесия, а в системе 2 равновесие не достигнуто. Тогда для систем 1 и 2 соответственно имеем:

Л! = Л =0; (13.2)

Л2 = Л + 8Л =5

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оригинальный стол на кухню
линзы светленз 55 купить иваново
узи желез юао
слова в помощь больным детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)