![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства12.19) Объемы vy являются функциями давления p, и их можно вычислить из уравнения состояния для смеси. Подробное вычисление приведено в гл. 15. 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУГИТИВНОСТИ Функцию ?у* (р, Т) для идеального газа можно разложить на функцию от Т и функцию от Г и р. Имеем [см (11.71), (11.75) —(11.77)]: %(p>T) = Ti;(T)+RT\ogp. (12.2(F) Тогда формула (12.1) приобретает вид: |1;=ч;т + япог(/>лгт). омц или [см. (11.77)] n;=i;(n+«74og/»T. (12.22) В случае смеси реальных газов вместо (12.22) следует записать: |Хч = т(Л+ ЯПо?9т. (12.23) Функция г)7*(Г) имеет такой же вид, как и в случае идеальных газов, a cpY называется фугитивностью составляющей у. Эта величина по своей физико-химической природе является исправленным парциальным давлением. Из (12.2) (12.20) и (12.23) имеем: ?T = /T/T = />T/T- (12.24) Легко найти, что [см. (12.14) — (12.16)] (д logЬ1д Т)рп - - (Ат - А*)//?Р ; (12.25) {d\ogldp)Tn = v,IRT\ (12.26) (d\ogldnT)PTilRT (i — 1,2 с). (12.27) Формула (12.24) показывает, что в случае идеальных газов фугитивность составляющей у совпадает с ее парциальными давлениями. Понятие фугитивности, определяемое до сих пор для газов, можно применить к любым системам. Функция г\у*{Т) в формуле (12.23) для составляющей у в конденсированном состоянии всегда будет иметь то же значение, что и для составляющей у в парообразном состоянии, если, конечно, рассматриваемая составляющая у имеет одну и ту же молекулярную массу в паре и в кон-« денсированной фазе. Рассмотрим, например, чистое твердое тело в присутствии собственного пара. Химические потенциалы вещества в фазах 1 и 2 соответственно можно представить в виде: = Ti*(T) + RTlog; (12.28) Ц2 = 7]*(Г) + K7iogcp2. (12.28') Сродство, соответствующее, переходу из фазы 1 в фазу 2, равно: Л = ц.1 — р,2 = Я Г log с?1/?2 . (12-29) Для истинного равновесия сродство равно нулю и фуги-гивности для двух состояний данного вещества одинаковы: =-ср2. (12.29') Формулы (12.25) — (12.27) являются общими, и их можно применять к любой фазе. 5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ И СРОДСТВО В СЛУЧАЕ РЕАЛЬНОЙ ЗАКРЫТОЙ СИСТЕМЫ В соответствии с (5.40) и (12.2) имеем: О = S "тЦт = ? *,[ Z(P*T) + RT\og (tfTf7)l. (12.30) 7 7 или, обозначив через G* термодинамический потенциал идеальной системы сравнения, можно записать: <7 = G* + RrS«TlogfT. (12.31) 7 Как следствие (4.42) имеем: 7RTniid log f T)pi; (12.32) 7 (dG/дТ)n = V = V*+ R T ? Щ{д log f,jdp)n (12.33) 7(dGld%T=A =A*-R rSvTlog/T. (12.34) т Учитывая (12.11), можно также записать:\АШЦ JL = -RzntdJ°zA) . (12.35) В соответствии с (5.61) имеем: л = _ s = _ s v, [q(/»,n + л nog (лгт/т)], (12.36) или, обозначая через Л* сродство идеальной системы сравнения !, получаем формулу А =А*- /?rЈvTlog fTi (12.37) ir которая идентична выражению (12.34). Формулы (7.7) и (12.37) дают: \iwri] = = i + /ад (1238) iIuiL + i?VVlM) ; (12.39) I ]п Т Т т \ dp In\*1 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|