химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

АКТИВНОСТИ И ФУГИТИВНОСТИ

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ

В гл. И показано, что химический потенциал \ху составляющей у смеси идеальных газов дается выражением

)h(P) + RT\ogNlt (12.1)

где ЈY* — функция, зависящая только от р и Т [см. (11.71)]. Для любой реальной (или неидеальной) системы (смеси реальных газов, растворы и т. п.) можем записать:

= (p,n + *riog(tf7/7) . (12-2>

где /7 — коэффициент активности составляющей у. Функция Јv*(p, Т) зависит от выбора идеальной системы сравнения.

Считают, что система идеальна, когда химические потенциалы ее составляющих представлены в виде (12.1). Систему сравнения (или обычно стандартную систему) обычно выбирают таким образом, чтобы коэффициенты активности реальных систем были по возможности близки к единице- Например, в случае смеси реальных газов в качестве системы сравнения выбирают смесь идеальных газов при тех же самых значениях давления р, температуры Т и состава п\, .. ., пс. Коэффициенты активности fj зависят от р и Т и являются однородными функциями нулевого порядка относительно П\, . . ., пс. Следовательно, они удовлетворяют формулам Гиббса—Дюгема [см. (5.53), (5.56)]:

2 Н д log fi/dпл)рТ = 0 ; ? пл (д log fjdnjpr = О

т т

0 = 1,2, ...,с). (12.3)

Произведение Nyfy называется активностью составляющей у. Понятия активности, коэффициента активности, а также фугитивности, введенной ниже, принадлежат Льюису К

2. СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ЧАСТНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ \iy 11 КОЭФФИЦИЕНТАМИ АКТИВНОСТИ

Формулу (12.2) можно записать в виде:

}h- + RTl°Sfv (12- )

где = +RT\ogN (12.5)

Таким образом, jxv* — химический потенциал составляющей у в идеальной системе сравнения. Формулы (5.48) и (5.49) теперь принимают вид соответственно: (Фт/ дТ)рп = *7 = - Я log /7 - «Г (0 log/7/a Т)рп ;

(12.6)

{d)bldp)Tn = v, — v\ + RT{d\ogf,ldp)Tn . (12.7)

Также имеем [см. (7.13)]:

(д/дпрт = = RT(d\ogfv!dnpT , (12.8)

где ц*, = — RT,n (т=0; (12-9)

= /гГ(1/лт-1;л) . (12.10)

Формулу (12.6) можно также записать [см. (5.52)]

в следующем виде:

Г 0р1т/П 1 = - р / \ (12.11)

L \Рп Т* Т* \ дТ )рп'

так как ц7 =/г7 — 7sт, (12.12)

где Я7 — парциальная мольная энтальпия составляющей 7, т. е.

h, = (dH!dn,)pT. (12.13)

Из (12.11), (12.7) и (12.8) находим частные производные

от log/v:

(д log f7/a 7%я = _(AT-A*T)/R 7-2; (12.14)

(д log f,ldp) m = (v, - /Я Т ; (12.15)

(а1ог/т/а«|Ьг = W-**T"i).'« <*= (12.16)

3. СЛУЧАЙ СМЕСИ РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ (ПРИМЕР)

Если бы при данных температуре Т и составе щ, •.«с система находилась при таком низком давлении что при этом вела бы себя подобно соответствующей смеси идеальных газов, то коэффициенты активности fy(p°, Т, пи ? ?пс) всех составляющих были бы равны

единице. Интегрируя (12.15) в интервале давлений от /?° до р, находим: р (Т,пи...,пс)

log/T =-~ §{vT-v*)dp. (12.17)

р°(Т,пи...,пс)

Однако согласно (11.54) имеем:

v'-RTjp. (12.18)

Обьединяя (12.17) и (12.18), получим:

1og/T - j VT dp-log (p'jfi). (

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан кдм-2м-эм220-500x500-вн
изготовление металлических шкафов на заказ в москве
select brilliant super цена
акустика 5 1 hi end

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)